無金屬可見光誘導(dǎo)肉桂酸脫羧二氟及一氟烷基化反應(yīng)的研究.pdf

1、對有機(jī)化合物分子進(jìn)行氟烷基化反應(yīng)后，通常其代謝穩(wěn)定性、親脂性和細(xì)胞膜穿透性、靶標(biāo)蛋白結(jié)合能力與生物可利用度比其母體結(jié)構(gòu)有顯著的提高。然而天然存在的含氟有機(jī)化合物數(shù)量在自然界中極為稀少，因此自從開辟有機(jī)氟化學(xué)領(lǐng)域以來，對多種多樣的有機(jī)化合物進(jìn)行一系列的氟烷基化反應(yīng)的研究一直受到有機(jī)化學(xué)家們的關(guān)注。由于二氟及一氟烷基化反應(yīng)不但向有機(jī)母體結(jié)構(gòu)中引入一個或幾個氟原子，還同時引入其它有機(jī)官能團(tuán)，這樣在合成步驟經(jīng)濟(jì)性上比全氟烷基化反應(yīng)具有明顯的優(yōu)勢

2、。
　　烯基氟烷基化合物是一類重要的分子結(jié)構(gòu)骨架，尤其是烯基二氟及一氟烷基化合物廣泛的存在于藥物分子及其生物活性分子中。傳統(tǒng)過渡金屬參與的α，β-不飽和羧酸脫羧實現(xiàn)烯基氟烷基化合成反應(yīng)已經(jīng)取得了長足發(fā)展。然而，這些氟烷基化反應(yīng)的研究依然存在一定的局限性，不僅需要苛刻的反應(yīng)條件，還導(dǎo)致金屬殘留，環(huán)境污染等，因此如何發(fā)展綠色，高效的方法來構(gòu)建烯基氟烷基化合物依然具有潛在的應(yīng)用價值。本文主要報道了在無金屬參與的條件下Eosm Y催化實現(xiàn)

3、肉桂酸脫羧的二氟及一氟烷基化反應(yīng)。
　　本文在有機(jī)光催化劑Eosm Y催化下，選擇以4-甲基肉桂酸和溴二氟乙酸乙酯為反應(yīng)模型底物，進(jìn)行一系列的反應(yīng)條件優(yōu)化實驗，考察了高價碘試劑種類及其當(dāng)量數(shù)、催化劑種類及催化劑量、溶劑、堿、光源及反應(yīng)時問對該反應(yīng)的影響。篩選出最優(yōu)反應(yīng)條件，最后確定2equiv BI-OH、5mol％Eosin Y、2equiv iPr2NEt、DCE/H2O(1∶1，2mL)作溶劑，在室溫下15W日光燈照射下12