紫外光誘導烯烴三氟甲基化反應的研究.pdf

1、三氟甲基特殊的物理性質和化學性質，使得其廣泛應用于醫(yī)藥、農化學品和材料等領域。因此，向有機分子引入三氟甲基已成為當今有機合成的熱點研究領域。幾十年來，化學家實現了各種不同類型的引入方法，但有些方法存在反應條件苛刻，原料難得及選擇性差等缺點。近年來，隨著有機光化學研究的發(fā)展，三氟甲基化反應的研究取得了重大突破。
　　烯烴的雙官能團化反應，即通過雙鍵向有機分子引入兩種官能團的反應，在有機合成中具有無限的潛能。實現烯烴的雙官能團化重要反

2、應策略之一是通過烯烴的三氟甲基化，在構建C-CF3鍵時，引入C-X，C-C，C-H，C-O，C-N或C-S鍵。本文主要研究利用光化學反應，向烯烴引入三氟甲基實現烯烴的雙官能團化，并構建分子內的C-C鍵。
　　α,β-不飽和芳香酮作反應原料，通過對三氟甲基試劑、溶劑、光敏劑和光源等反應條件進行篩選優(yōu)化，確定最優(yōu)反應條件：在N2保護下，三氟甲基亞磺酸鈉（CF3SO2Na）提供三氟甲基源，二苯甲酮（BP）作光敏劑，干燥乙腈為溶劑，在50

3、0 W中壓汞燈紫外光照射下合成一系列三氟甲基化菲酚類衍生物。在最優(yōu)條件下，拓展了25種含有不同官能團的α,β-不飽和芳香酮，均取得良好收率，進而研究不同官能團對該反應的影響。
　　通過加入自由基捕獲劑TEMPO的控制實驗，氣相-質譜儀檢測到TEMPOCF3，推測該方法可能的反應機理：三氟甲基試劑在光敏劑和紫外光誘導下產生三氟甲基自由基（CF3），和光照底物α,β-不飽和芳香酮的雙鍵發(fā)生自由基加成，形成以碳為中心的自由基，然后進攻另