光催化芳香化合物的三氟甲基化反應(yīng)研究.pdf

1、在有機分子中引入氟原子或三氟甲基基團后，會引起有機分子的物理和化學(xué)性質(zhì)發(fā)生改變。芳香三氟甲基化合物是一類重要的含氟有機物，廣泛應(yīng)用于農(nóng)藥、醫(yī)藥、功能材料和染料中。傳統(tǒng)的構(gòu)建C-CF3鍵的方法，一般需要過渡金屬銅或者鈀復(fù)合物的催化，使用特定的官能團作為活化基團。盡管近幾年取得了很大的進展，但是仍然存在局限性:銅或者鈀在藥物合成中可能有殘留;需要使用配體和大大過量的昂貴三氟甲基試劑;需要制備官能團化的前體化合物（鹵代芳烴、芳基硼酸等）。因此

2、，尋找更加溫和、高效、經(jīng)濟以及環(huán)境友好的方法是科學(xué)家們努力的方向。
　　通過C-H活化直接實現(xiàn)芳烴的三氟甲基化符合原子經(jīng)濟、高效等要求，近年來通過C-H活化構(gòu)建C-CF3鍵的報道分為以下幾種:一是在Pd或者Cu催化下通過氧化實現(xiàn);二是通過產(chǎn)生三氟甲基自由基實現(xiàn)三氟甲基化反應(yīng)?？紤]到三氟甲基磺酰氯可以經(jīng)光分解產(chǎn)生三氟甲基自由基，選擇三氟甲基磺酰氯為三氟甲基源，探索了光照條件下有機染料催化的芳香化合物的三氟甲基化反應(yīng)。
　　本論

3、文以對二甲苯與三氟甲基磺酰氯的反應(yīng)為模板，通過對溶劑、催化劑、反應(yīng)時間等的考察，確定了:50W氙燈(λ＞435 nm)照射，5 mol％的Eosin Y催化，4 equivCF3SO2Cl，3 equiv K3PO4為堿，溶劑為9∶1的CH3CN/H2O，N2保護下反應(yīng)72 h為最優(yōu)條件;并做了底物擴展實驗，合成了20個芳香三氟甲基化合物，氟核磁收率為15％-73％;該體系對水不敏感，便于實際操作。
　　有機染料作為一種廉價易得、