四酚芴基苯并噁嗪的合成及其性能研究.pdf

1、本文通過酚酮縮合法合成了2,7-二羥基-9,9-雙-(4-羥苯基)芴（四酚芴），并以四酚芴為酚源，通過Mannich縮合反應(yīng)，合成了芳香胺基和脂肪胺基四酚芴苯并噁嗪單體，利用紅外譜圖、核磁氫譜和碳譜對產(chǎn)物結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征，使用差式掃描量熱儀（DSC）和顯微熔點儀測得了單體的熔點，通過DSC、流變儀、熱重分析儀（TGA）和動態(tài)熱機械分析儀（DMA）對四酚芴苯并噁嗪的固化行為、熱性能和動態(tài)熱機械性能進(jìn)行了研究。
　　以甲烷磺酸為主催化劑

2、，β-巰基丙酸為助催化劑，通過酚酮縮合法合成了四酚芴單體，當(dāng)苯酚與2,7-二羥基芴酮物質(zhì)的量比為6:1，2,7-二羥基芴酮與甲烷磺酸的質(zhì)量比為1:0.25，與β-巰基丙酸質(zhì)量比為1:0.1，反應(yīng)溫度為60℃，反應(yīng)時間1 h時，四酚芴的收率達(dá)到83％。以四酚芴為酚源，通過與多聚甲醛和伯胺（包括芳香族伯胺、脂肪族伯胺以及芳香族和脂肪族伯胺的混合物）進(jìn)行Mannich縮合反應(yīng)，得到一系列新型四酚芴基苯并噁嗪單體，收率為75%~90%。

3、　　四酚芴基苯并噁嗪呈現(xiàn)出較低的熔點（30~160℃）和黏度特性，具有較寬的加工窗口，其加工性能優(yōu)于雙官能度芴基苯并噁嗪。四酚芴基苯并噁嗪的固化過程遵循自催化開環(huán)固化機理，固化反應(yīng)初期為動力學(xué)控制過程，而在反應(yīng)后期則受擴散過程控制。Starink模型能很好地解釋苯并噁嗪的開環(huán)固化機理。采用自催化模型對苯并噁嗪的固化過程進(jìn)行了擬合，實驗值與模型計算值相符。
　　四酚芴基聚苯并噁嗪顯示出高的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度（Tg）、熱穩(wěn)定性以及優(yōu)良的機

4、械性能。Tg和熱穩(wěn)定性隨著苯環(huán)數(shù)量的增加而升高，隨脂肪鏈的長度增加而下降。相比于相應(yīng)的雙官能度芴基聚苯并噁嗪，其 Tg和熱穩(wěn)定性均有大幅提升，苯胺基聚苯并噁嗪的Tg高達(dá)354.6℃，熱分解5%的溫度（T5）分別為370℃，800℃時的殘?zhí)柯蔬_(dá)到58.5%，；DMA測試結(jié)果顯示，在這一系列四酚芴基聚苯并噁嗪中，50℃下的正丁胺基聚苯并噁嗪的儲能模量最高，達(dá)到1962 MPa，而苯胺和正辛胺基聚苯并噁嗪的分別為912和1365 MPa。四酚