硅氧烷雙酚對(duì)位取代苯胺型苯并噁嗪的合成和性能研究.pdf

1、本文用兩種胺（對(duì)甲氧基苯胺和4-氟苯胺）分別與鄰烯丙基酚和甲醛合成了兩種含烯丙基的單官能度苯并噁嗪（oAP-pa和oAP-4fa），用1H、13C和19F核磁共振譜和紅外光譜（FTIR）確定了其化學(xué)結(jié)構(gòu)。在1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷鉑催化劑作用下用四甲基二硅氧烷對(duì)其進(jìn)行硅氫化，分別得到硅氧烷雙酚/對(duì)甲氧基苯胺型苯并噁嗪（TMDSBPDP-pa）和硅氧烷雙酚/4-氟苯胺型苯并噁嗪（TMDSBPDP-4fa）。采用1H

2、、13C、29Si和19F核磁共振譜和FTIR確定了TMDSBPDP-pa和TMDSBPDP-4fa的化學(xué)結(jié)構(gòu)。
　　用FTIR研究了兩種硅氧烷雙酚型苯并噁嗪聚合過(guò)程中的結(jié)構(gòu)變化，用示差掃描量熱法（ DSC）表征了兩種硅氧烷雙酚型苯并噁嗪聚合放熱行為， TMDSBPDP-pa和TMDSBPDP-4fa的DSC曲線均出現(xiàn)一個(gè)放熱峰，峰溫分別是226℃和244℃。用熱重法和動(dòng)態(tài)力學(xué)分析法（DMA）分別研究了相應(yīng)的聚苯并噁嗪[poly(

3、TMDSBPDP-pa)和poly(TMDSBPDP-4fa)]的熱穩(wěn)定性和動(dòng)態(tài)力學(xué)性能。隨著固化時(shí)間的增長(zhǎng)， poly(TMDSBPDP-4fa)的玻璃態(tài)儲(chǔ)能模量逐漸降低。Poly(TMDSBPDP-pa)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度是89℃，poly(TMDSBPDP-pa)表現(xiàn)出雙重形狀記憶性能，在拉伸應(yīng)力-應(yīng)變模式下的形狀固定率（Rf）和形狀回復(fù)率（Rr）分別是95.1％和81.6%。Poly(TMDSBPDP-4fa)的損耗因子曲線呈現(xiàn)兩

4、個(gè)峰，表現(xiàn)出三重形狀記憶效應(yīng)，其拉伸應(yīng)力-應(yīng)變模式下的Rf和Rr隨聚合時(shí)間的增長(zhǎng)而降低，且Rr都不高。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，不同結(jié)構(gòu)的聚苯并噁嗪的Rr不僅受網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的影響，而且還與測(cè)試模式相關(guān)。
　　另外，將 TMDSBPDP-4fa與雙酚 A環(huán)氧樹(shù)脂共聚制備了三種質(zhì)量比例（9:1、7:3和5:5）的苯并噁嗪/環(huán)氧共聚物。用 DSC研究了其聚合放熱反應(yīng)行為，用熱重法研究了其熱穩(wěn)定性，用DMA研究了苯并噁嗪/環(huán)氧共聚物的動(dòng)態(tài)力學(xué)性能和形狀記