葡萄糖基脲類衍生物的合成及除草活性研究.pdf

1、除草劑在農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中發(fā)揮著不可替代的作用，但是一些除草活性較高的除草劑由于本身存在的毒性和對(duì)環(huán)境的負(fù)面影響受到了限制或禁用，高效、低毒、可降解的綠色化學(xué)農(nóng)藥成為農(nóng)藥研究工作者關(guān)注的焦點(diǎn)。糖類物質(zhì)是生物體內(nèi)的可適性分子，幾乎參與生命體內(nèi)的所有過(guò)程，是一種重要的生物活性物質(zhì)。本論文提出以甲殼素的最終降解產(chǎn)物2-脫氧-β-D-氨基葡萄糖來(lái)修飾除草劑功能分子，經(jīng)化學(xué)改造，將糖分子引入到脲類除草劑的分子結(jié)構(gòu)中，合成了一系列N-2-脫氧-β-D-葡萄

2、糖基脲類衍生物，并通過(guò)除草活性測(cè)試對(duì)其進(jìn)行評(píng)價(jià)。研究?jī)?nèi)容及結(jié)果如下：
　　 1.以2-脫氧-β-D-氨基葡萄糖鹽酸鹽為原料，采用異氰酸酯法，經(jīng)羥基保護(hù)、氨基?；炔襟E，合成了14個(gè)N-2-脫氧-β-D-葡萄糖基脲衍生物，其中10種未見文獻(xiàn)報(bào)道，并通過(guò)IR、1HNMR等對(duì)其進(jìn)行了結(jié)構(gòu)表征。結(jié)構(gòu)通式如下：
　　 A1R:3,4-二甲氧基苯基 A5R:3-氯-4-甲基苯基 A9R:N-甲基苯基 A13R:4-甲基苯基
　

3、　 A2R:2,4-二甲基苯基 A6R:2-氟苯基 A10R:正二丁基 A14R:4-乙氧基苯基
　　 A3R:3,5-二甲基苯基 A7R:2-吡啶基 A11R:苯基
　　 A4R:2-乙氧基苯基 A8R:3-吡啶基 A12R:3-甲基苯基
　　 2.選用單子葉植物蘇丹草、黑麥草和雙子葉植物白莧、油菜為供試作物，采用平皿法對(duì)合成的14個(gè)目標(biāo)化合物分別在25μg/mL、50μg/mL、100μg/mL以及200μ

4、g/mL四個(gè)梯度濃度下進(jìn)行了除草活性測(cè)試，并對(duì)化合物濃度與生長(zhǎng)抑制率的相關(guān)性進(jìn)行了分析，初步研究結(jié)果表明：該類化合物的除草活性隨取代基團(tuán)、藥劑濃度以及供試作物品種的不同而有所差別，但各化合物在供試濃度內(nèi)對(duì)供試作物的生長(zhǎng)均表現(xiàn)出抑制作用，高濃度時(shí)尤為明顯；各化合物對(duì)根的生長(zhǎng)的抑制作用優(yōu)于對(duì)芽的生長(zhǎng)的抑制作用且對(duì)單子葉植物的抑制作用優(yōu)于對(duì)雙子葉植物的抑制作用?；钚詳?shù)據(jù)顯示：
　　 (1)各化合物在200μg/mL濃度時(shí)對(duì)蘇丹草的校正

5、根長(zhǎng)抑制率均超過(guò)80％,其中，化合物A6在100μg/mL時(shí)對(duì)蘇丹草的校正根長(zhǎng)抑制率達(dá)到90％以上；
　　 (2)各化合物在200μg/mL濃度下對(duì)黑麥草的校正根長(zhǎng)抑制率均達(dá)到70％以上，其中，化合物A7在100μg/mL時(shí)校正根長(zhǎng)抑制率達(dá)到90％；
　　 (3)化合物A2、A3、A7、A11、A13在100μg/mL時(shí)對(duì)白莧的校正根長(zhǎng)抑制率達(dá)到70％以上；
　　 (4)化合物A3、A6、A7、A13在100μg

6、/mL時(shí)對(duì)油菜的校正根長(zhǎng)抑制率達(dá)到70％以上。
　　 3.選擇了A1、A3、A13、A14四個(gè)化合物進(jìn)行脫乙?；Ｗo(hù)得到B1、B3、B13、B14。在相同條件下進(jìn)行除草活性對(duì)比實(shí)驗(yàn)，根據(jù)對(duì)比結(jié)果得出以下結(jié)論：B類化合物結(jié)構(gòu)中苯環(huán)上連有吸電子基團(tuán)時(shí)，能提高其抑制活性；當(dāng)苯環(huán)上連有給電子基團(tuán)時(shí)，其抑制活性情況會(huì)因取代基位置的不同而不同。但有關(guān)糖基上保護(hù)與脫保護(hù)對(duì)除草活性的影響有待進(jìn)一步深入研究。
　　 糖分子修飾脲類化合物，