貴金屬與稀有氣體摻雜小團簇結(jié)構(gòu)與穩(wěn)定性的理論研究.pdf

1、含貴金屬元素銅、銀和金的小團簇，在光敏、發(fā)光和非線性光學(xué)材料的探索和應(yīng)用中起著重要的作用。對團簇的結(jié)構(gòu)、性質(zhì)和演變過程的研究，為原子與分子物理和凝聚態(tài)物理架起了一座橋梁，同時也將促進理論物理和計算物理的發(fā)展。迄今為止，國內(nèi)外對貴金屬元素Cu、Ag、Au與稀有氣體Ar元素構(gòu)成的小團簇的研究很少，僅有很少量的實驗報道。
　　 本論文應(yīng)用Gaussian03程序，分別采用密度泛函方法和量子化學(xué)從頭算(abmitio)方法，在B3LYP

2、、Hartree-Fock方法(HF)、MollerPlesset二階微擾論(MP2)和CCSD(T)耦合簇理論水平上，采用不同的贗式及相應(yīng)的基組對雙原子MAr0，1，2(M=Cu，Ag，Au)分子體系的結(jié)構(gòu)進行優(yōu)化，其中AgAr+分子優(yōu)化的結(jié)果與文獻和實驗數(shù)據(jù)十分吻合。計算得到基態(tài)的穩(wěn)定結(jié)構(gòu)、幾何參數(shù)。電子相關(guān)效應(yīng)使體系鍵長縮短，頻率增加，解離能增大，同時對基態(tài)的穩(wěn)定結(jié)構(gòu)進行基組重疊誤差修正(BSSE)，得出MAr0，1，2(M=Cu

3、，Ag，Au)分子體系的解離能。
　　 在B3LYP的理論水平上，對MnAr2+(M=Cu，Ag，Au；n=1，2)分子體系的幾何結(jié)構(gòu)、結(jié)合能和能隙進行優(yōu)化計算；對于三原子MAr2+分子體系，基態(tài)結(jié)構(gòu)均是具有D∞h對稱性的直線結(jié)構(gòu)，其中Cu-Ar的鍵長最小，結(jié)合能最大；對于四原子分子體系M2Ar2+(M=Cu，Ag，Au)優(yōu)化也具有D∞h對稱性的直線結(jié)構(gòu)，其中含Au體系的結(jié)合能最大，為2.62eV，穩(wěn)定性最強。同時給出四原子分子