微波協(xié)助含氟α-氨基膦酸酯衍生物的合成及氟烷基磺酰疊氮和富勒烯C-,60-加成反應(yīng)的研究.pdf

1、本文介紹了在微波輻射無(wú)溶劑法條件下含氟α-氨基膦酸酯衍生物的快速合成，以及對(duì)氟烷基磺酰疊氮和富勒烯C<,60>的反應(yīng)作了研究。 一、首次將微波輻射法運(yùn)用到含氟α-氨基膦酸酯衍生物的合成中：含氟苯甲醛、取代苯胺、亞磷酸二乙酯在一定量的硅膠固載下，在微波輻射無(wú)溶劑一鍋法條件下，在相應(yīng)的輸出功率下輻射一定時(shí)間，方便地合成了一系列新的含氟的α-氨基膦酸酯。相比較傳統(tǒng)油浴的條件，此方法極大的縮短了反應(yīng)時(shí)間，避免了使用溶劑，提高了反應(yīng)效率，

2、是一種綠色高效的合成方法。共合成了39種含氟的α-氨基膦酸酯和1種含氟α-羥基磷酸酯，其中36種是新型的含氟的α-氨基膦酸酯。合成了6種全氟苯基亞胺，其中3種是新型的亞胺。產(chǎn)物結(jié)構(gòu)全部通過(guò)IR、EI-Ms、<'1>HNMR、<'19>FNMR、<'13>PNMR、元素分析和高分辨質(zhì)譜等多種譜學(xué)方法及部分單晶X-ray得以表征。 二、首次對(duì)氟烷基磺酰疊氮和富勒烯C<,60>的反應(yīng)作了研究，首次將氟烷基磺酰疊氮及氟烷基疊氮CF<,3

3、>CH<,2>N<,3>運(yùn)用到C<,60>亞胺基衍生物的合成反應(yīng)中，首次將微波輻射法運(yùn)用到疊氮化合物和C<,60>的反應(yīng)中，合成C<,60>含氟亞氨基衍生物：以氟烷基磺酰疊氮R<,f>SO<,2>N<,3>和富勒烯C<,60>作原料，N<,2>保護(hù)條件下，在油浴加熱或微波輻射，以鄰二氯苯作溶劑，在一定溫度(或微波輻射700 W)下反應(yīng)一定時(shí)間，得到了一系列氟烷基磺酰亞氨基C<,60>.[5，6]開環(huán)衍生物。并且與氟烷基疊氮CF<,3>C

4、H<,2>N<,3>及不含氟疊氮化合物C<,6>H<,5>CH2N<,3>、p-NO<,2>C<,6>H<,4>N<,3>和C<,60>的反應(yīng)作了比較研究。共計(jì)合成了化合物9個(gè)，其中6個(gè)為新化合物。通過(guò)多種譜學(xué)方法鑒定了產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)。和C<,60>的反應(yīng)提出了二個(gè)可能的新的反應(yīng)機(jī)理。 研究表明，氟烷基磺酰疊氮R<,f>SO<,2>N<,3>加成主產(chǎn)物為C<,60>亞氨基[5，6]開環(huán)產(chǎn)物，而氟烷基疊氮CF<,3>CH<,2>N<,