CH-,2-、Li-,2-H和Li-,2-F分子的基態(tài)結構與勢能函數(shù).pdf

1、分子勢能函數(shù)是在Born-Oppenheimer近似下分子電子能量的完全描述,即描述分子的能量、幾何、力學與光譜性質,同時也是核運動的勢能函數(shù)。分子勢能函數(shù)是原子與分子物理學的重要研究方向之一,是研究原子分子碰撞與分子反應動力學的基礎,在團簇形成、穩(wěn)定和離解的分析中十分重要。 本論文采用Gaussian 03程序包,運用不同的方法,在多種基組水平上對基態(tài)的H2分子、Li2分子、LiH分子和自由基CH的幾何構型進行了優(yōu)化計算,并得

2、到了其平衡幾何、離解能和諧振頻率；在與實驗值對比的基礎上,分別選取QCISD(T)/cc-pV6Z方法、QCISD(T)/cc-pVQZ方法、CCSD(T)/aug-cc-pV5Z方法、QCISD(T)/cc-pV5Z方法,對H2分子、Li2分子、自由基CH和LiH分子進行勢能掃描計算：并在量子化學從頭計算與原子分子反應靜力學的基礎上得出了它們的基態(tài)電子狀態(tài)和合理的離解極限；用正規(guī)方程擬合出兩體項的勢能函數(shù)參數(shù),導出了相應的力常數(shù)與光譜

3、數(shù)據(jù),掃描數(shù)據(jù)和擬合數(shù)據(jù)符合得非常好。 對于三原子分子離子體系,采用QCISD(T)/cc-pV5Z方法對自由基CH2和Li2H分子、QCISD(T)/cc-pVQZ方法對Li2F分子的基態(tài)平衡幾何進行了結構優(yōu)化和諧振頻率計算,得到的結果是：自由基CH2的基態(tài)結構為C2v構型,電子態(tài)為X3B1,平衡核間距RCH=0.10769 nm,鍵角∠HCH=133.707°,離解能De=5.3277 eV;Li2H分子基態(tài)結構為C2v構型

4、,電子態(tài)為X2A1,平衡核間距RLiH=0.17216 nm,鍵角∠LiHLi=93.95°,離解能De=1.122 eV;Li2F分子基態(tài)結構為C2v構型,電子態(tài)X2A1,平衡核間距RLiF=0.176861 nm,鍵角∠LiFLi=101.24°,離解能De=1.5727 eV。結果與實驗值符合得很好。利用原子分子反應靜力學原理,推導出了自由基CH2、Li2H分子和Li2F分子正確的離解極限；然后運用多體項展式方法得到了自由基CH2