1′-長鏈烷基二茂鐵基β-二酮及其過渡金屬配合物的合成與性質.pdf

1、金屬有機液晶因其具有金屬有機配合物和有機液晶的某些共同特征，已經成為有機和無機超分子化學的重要組成部分，其中β-二酮類二茂鐵過渡金屬配合物就有良好的金屬有機液晶性質，而且具有穩(wěn)定性好、相轉移溫度低等特點。本文以二茂鐵甲酸為原料，經過酯化、Friede-Crafts?；?、C1emenson還原、水解等反應制得l'-十二、十四、十六和十八烷基二茂鐵甲酸。這4種1'-長鏈烷基二茂鐵甲酸轉化為酰氯后再與乙酰乙酸乙酯作用，經水解制得4種相應的l'

2、-長鏈烷基乙?；F。在氫化鈉作用下，這4個長鏈烷基乙酰基二茂鐵與乙酸乙酯發(fā)生酮酯縮合反應，得到了1'-十二、十四、十六、十八烷基二茂鐵基甲酰丙酮，并以1'-十二烷基二茂鐵基β-二酮為配體與過渡金屬鈷、鎳、銅鋅等4種過渡金屬離子作用制得相應的鰲合物。所有化合物都經過元素分析、紅外光譜和核磁共振氫譜進行了表征。過渡金屬配合物的紅外譜圖中1570cm'及1515 cm<'-1>附近兩個峰分別歸屬于過渡金屬螯合物環(huán)的vc=c和vc=o的吸收

3、，它們與烯醇化配體相應的峰(vc=c 1620cm<'-1>，VC=O 1552 cm<'-1>)相比，均向低波數(shù)方向移動了50cm<'-1>和37cm<'-1>，表明β-二酮配體通過兩個氧原子與過渡金屬螯合，形成了穩(wěn)定的六元螯合環(huán)結構。核磁數(shù)據(jù)表明受羰基和羥基去屏蔽作用影響的基團，在形成配合物后，化學位移均向低場稍有移動，進一步證實了配體的配位方式。經差熱分析及元素分析確定了這四個螯合物中，鋅的螯合物中有1/2個配位水，鈷的螯合物中有