分子開關(guān)型8-羥基喹啉錳類配合物催化烯烴環(huán)氧化研究.pdf

1、烯烴環(huán)氧化反應(yīng)是一類重要的有機(jī)反應(yīng)類型，因?yàn)榄h(huán)氧化物是有機(jī)合成中重要的中間體。從原子經(jīng)濟(jì)和環(huán)境友好的角度出發(fā)，除了分子氧外，雙氧水無(wú)疑是最理想的終端氧化劑了。用H2O2與催化量的廉價(jià)，相對(duì)無(wú)毒的金屬相結(jié)合的環(huán)氧化體系，在廉價(jià)大規(guī)模生產(chǎn)和合成上具有重要的意義。為了實(shí)現(xiàn)這一目標(biāo)，我們?cè)O(shè)計(jì)并合成了一系列具有六齒配位結(jié)構(gòu)的8-羥基喹啉錳(Ⅲ)配合物，并考察了其在催化雙氧水環(huán)氧化烯烴的過(guò)程中的效果及反應(yīng)機(jī)理。具體的工作有如下幾方面： 1)

2、通過(guò)一系列實(shí)驗(yàn)條件的優(yōu)化，我們發(fā)現(xiàn)了具有六齒配位結(jié)構(gòu)的8-羥基喹啉錳(Ⅲ)配合物能夠高效的催化雙氧水環(huán)氧化烯烴，而且該體系具有環(huán)境友好、雙氧水利用率高、催化劑穩(wěn)定性好、適用烯烴范圍廣等優(yōu)點(diǎn)。 2)引入電化學(xué)方法對(duì)該催化劑在反應(yīng)介質(zhì)中的結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)換進(jìn)行表征。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，三價(jià)錳離子Jahn-Teller效應(yīng)使得這種六齒配位的8-羥基喹啉錳(Ⅲ)配合物具有畸變八面體結(jié)構(gòu)，在反應(yīng)介質(zhì)中，這種配合物能通過(guò)打開一個(gè)軸向錳氧鍵從六齒配位轉(zhuǎn)變成五