新型橋聯(lián)咪唑環(huán)戊二烯配體及IVB族單茂金屬配合物的合成及表征.pdf

1、茂金屬催化劑在烯烴聚合催化方面有廣泛的應用前景。本論文所涉及合成的配合物屬于具有限定型結構的茂金屬化合物，由于它自身的結構特點使它對催化 -烯烴的共聚具有較高的活性。由于這類限定幾何構型的茂金屬配合物具有的新穎獨特的分子結構及尚未被完全了解的特殊性質，使此項研究在該領域的發(fā)展極為活躍、迅速和富有生命力。 柄型一單環(huán)戊二烯基一氨基(CpA)IVB族金屬催化劑是被關注較多并用于工業(yè)生產(chǎn)的具有商業(yè)價值的茂金屬類化合物，而帶有咪唑環(huán)的含

2、氮雜原子配體的金屬配合物在有機合成和烯烴聚合方面都表現(xiàn)出了許多獨特之處，然而，到目前為止還沒有通過咪唑類橋聯(lián)環(huán)戊二烯基配體合成IVB族單茂金屬配合物的文獻報道。因此本論文主要設計合成了一系列未見文獻報道的三種新型雙原子橋聯(lián)的咪唑類環(huán)戊二烯基配體及其相應的IVB金屬配合物，并通過1H NMR、13C NMR、GC-MS、X-射線單晶衍射分析、元素分析等手段對它們的結構進行了表征。 首先討論了新型雙碳原子橋聯(lián)的咪唑類環(huán)戊二烯基類配體

3、4a-c的合成與純化，通過核磁數(shù)據(jù)發(fā)現(xiàn)當配體以未配位的分子形式存在時，它們都是環(huán)戊二烯環(huán)中雙鍵位置異構體的混合物。在合成配體的過程中，我們通過實驗篩選出了較為滿意的原甲酸三乙酯作為2-甲基咪唑1-N上保護基的前體，并合成了新化合物N-二乙氧基甲基-2-甲基咪唑(1)，從而解決了2-甲基咪唑1-N上保護基的選擇問題。其次，研究了上面所得到的三種配體的二陰離子5a-c及其Ti、Zr配合物7a、7c、8c、9a、9b和lOa的合成與表征。通過