新型單茂第ⅣB族過渡金屬配合物的合成、結(jié)構(gòu)及催化活性的研究.pdf

1、自Zeigler-Natta催化劑問世以來，人們對烯烴聚合催化劑及其烯烴聚合、共聚和齊聚的研究百花齊放，尤其是Dow公司發(fā)現(xiàn)的限定幾何構(gòu)型茂金屬催化劑(CGC-s)更是花中奇葩，顯示出獨特的催化聚合性能。本論文報道了一類新型的1-甲基-1H-咪唑側(cè)鏈官能化環(huán)戊二烯基配體及其第IVB族過渡金屬(Ti和Zr)配合物的合成研究，并且研究了配合物所組成的催化體系催化烯烴聚合的催化性能。本論文由三個相互關(guān)聯(lián)的部分組成：
　　 首先是配體的

2、制備，將1-甲基-1H-咪唑C2進行鋰化，然后分別與6,6-二苯基富烯、6-苯基富烯進行反應，經(jīng)水解、純化成功得到了配體2-{[1，3-環(huán)戊二烯基-1(2)-]二苯基甲基}-1-甲基-1-H-咪唑(3a)和2-{[1，3-環(huán)戊二烯基-1(2)-]苯基甲基}-1-甲基-1-H-咪唑(3b)，還得到了環(huán)戊二烯基上有丁基取代的一個副產(chǎn)物2-{[正丁基環(huán)戊二烯基-1(2)-]苯基甲基}-1-甲基-1-H-咪唑(4)。將配體3a和3b與n-BuL

3、i反應，純化得到了配體鋰鹽[(1-甲基-1H-咪唑-2-κN3)二苯基甲基(η5-2,4-環(huán)戊二烯基)]二(四氫呋喃)鋰鹽(2a)和{2-[(η5-2,4-環(huán)戊二烯基)苯基甲基]-1-甲基-1H-咪唑}鋰鹽(2b)，其中配體鋰鹽2a的X-ray單晶衍射分析顯示金屬鋰原子上配有2分子的THF。
　　 其次是配合物的合成研究，將配體鋰鹽2a和2b轉(zhuǎn)化成三甲基硅基取代的環(huán)戊二烯基配體，分別與TiCl4、ZrCl4或ZrCl4·2THF

4、進行反應得到相應的配合物，經(jīng)純化成功得到了配合物三氯{2-[(η5-環(huán)戊二烯基)二苯基甲基]-1-甲基-1H-咪唑-κN3}(四氫呋喃)鋯(Ⅳ)(6a)，配合物6a的X-ray單晶衍射分析顯示金屬鋯原子上配有1分子的THF。
　　 最后是對配合物催化烯烴聚合活性的研究，我們對配合物6a和甲基鋁氧烷(MAO)組成的催化體系進行均相催化乙烯聚合的初步研究，實驗得出在Al/Zr摩爾比為3000時，催化活性可達到1.30×105 g·(