鉬和銅配合物的合成、結構及催化活性研究.pdf

1、環(huán)己烷的氧化產(chǎn)物環(huán)己醇和環(huán)己酮是合成己二酸和己內酰胺的重要原料，也是合成尼龍-6、尼龍-6，6'、聚酰胺-6、聚氨酯泡沫的重要原料之一，在醫(yī)藥、涂料、染料和潤滑油添加劑等方面有重要的應用。環(huán)己烷的氧化反應被越來越多的科學工作者所重視，成為了近年來人們的研究熱點。然而傳統(tǒng)的環(huán)己烷氧化反應生產(chǎn)工藝中，由于催化劑的活性等問題致使反應條件十分苛刻，且產(chǎn)物產(chǎn)量很低。因此，為該反應尋找合適的催化劑勢在必行。
　　本文首先討論了幾種鉬無機原料，

2、尤其是鉬酸銨(APM)在環(huán)己烷催化氧化反應中的催化活性。在乳酸條件下APM的最高TON(Turn Over Number)高達161。其次，合成了兩類金屬配合物:(i)以鋁為中心金屬的配合物:[(TpMoO)(μ2-O)2(MoOTp)](Tp=三聚吡唑硼酸鹽)(1)和[(Tp4-ⅠMoOCl)(μ-O)(MoOClTp4-Ⅰ)](Tp4-Ⅰ=三聚(4-碘代吡唑)硼酸鹽）(2);(ii)以銅為中心金屬的配合物:[Cu2(H2L)2(3，

3、5-pyridinedicarboxylic)(H2O)]·2NO3·2H2O(3)和[Cu(2，2'-bipy)(ad)1.5]·H3O·2H2O(H2ad=己二酸)(4)。配合物1-4都是首次合成的。通過X-ray單晶衍射方法測定了晶體結構，通過元素分析、紅外光譜對配合物進行了表征，并對配合物1-4的環(huán)己烷催化活性進行了詳細的探討。通過改變酸助劑種類及加入量、溶劑種類、及氧化劑加入量，配合物1-4的最TON分別達到345、348、1