銅配合物催化香蘭素系列化合物的合成.pdf

1、香蘭素是一種重要的合成香料,在人們的日常生活中扮演著非常重要的角色,廣泛用于食品、電鍍、農(nóng)業(yè)以及藥物領(lǐng)域。
　　據(jù)統(tǒng)計(jì),全球每年對(duì)香蘭素的需求量大約為1.7萬(wàn)噸,且呈現(xiàn)遞增的趨勢(shì),我國(guó)是香蘭素出口大國(guó),但在生產(chǎn)成本和生產(chǎn)規(guī)模方面和國(guó)外還有一定的差距,另外,還存在產(chǎn)品質(zhì)量和環(huán)境污染等問(wèn)題,因此,尋找合適的原料和合成路線是解決問(wèn)題的根本出路。
　　本文以對(duì)羥基苯甲醛為起始原料,經(jīng)過(guò)兩步反應(yīng)得到目標(biāo)產(chǎn)物香蘭素,首先,對(duì)羥基苯甲醛和

2、溴素經(jīng)過(guò)選擇性單溴代反應(yīng)得到中間體3-溴-4-羥基苯甲醛,然后,在此基礎(chǔ)上進(jìn)一步合成目標(biāo)化合物。其重點(diǎn)在于中間體和香蘭素系列化合物的合成,以及反應(yīng)條件的工藝優(yōu)化,創(chuàng)新點(diǎn)在于將活性配體加入到合成香蘭素的反應(yīng)體系中,配體通過(guò)和催化劑無(wú)水氯化銅形成銅配合物,改善了催化劑的催化活性,從而使反應(yīng)收率提高,并得到以下結(jié)果。
　　3-溴-4-羥基苯甲醛適宜的合成條件為n(溴素):n(對(duì)羥基苯甲醛)=0.8:1.0;反應(yīng)溶劑為無(wú)水甲醇和氯仿的混合

3、溶劑;反應(yīng)溫度為0℃,反應(yīng)時(shí)間為1小時(shí)。產(chǎn)物結(jié)構(gòu)經(jīng)1H NMR、13C NMR分析確定,HPLC分析純度大于98.0％,目標(biāo)產(chǎn)物收率達(dá)到93.5%(以溴素用量計(jì))。
　　香蘭素適宜的合成條件為:作者挑選了19個(gè)配體,合成了3個(gè)配體,總共22個(gè)配體,和無(wú)配體空白組作對(duì)照試驗(yàn),從中篩選出優(yōu)良配體L-脯氨酸;n(3-溴-4-羥基苯甲醛):n(甲醇鈉):n(無(wú)水氯化銅):n(L-脯氨酸)=1.0:3.0:0.1:0.2;反應(yīng)溫度為120℃