銅納米顆粒催化的氮氧雜環(huán)化合物的合成研究.pdf

1、氮、氧雜環(huán)化合物是雜環(huán)化合物的重要組成部分，在有機(jī)化合物中占有非常重要的地位。研究表明，含氮、氧原子的雜環(huán)化合物具有許多獨(dú)特的生理和醫(yī)藥活性，因而，其合成方法受到廣泛關(guān)注。目前，雖已有多種方法可用以合成該類物質(zhì)，但大都存在反應(yīng)條件苛刻，底物普適性差，環(huán)境危害大等缺點(diǎn)。近年來(lái)，隨著綠色化學(xué)觀念的逐漸深入人心，尋求操作簡(jiǎn)單，條件溫和且環(huán)境友好的C-O/C-N鍵構(gòu)筑方法成為當(dāng)下有機(jī)合成領(lǐng)域研究的熱點(diǎn)。
　　本文利用液相還原法制備了粒徑分

2、布均勻的銅納米顆粒，并對(duì)其進(jìn)行了TEM和XRD表征，測(cè)試結(jié)果表明我們制備的銅納米顆粒粒徑為10-20nm。隨后對(duì)銅納米顆粒催化的C-O/C-N鍵的形成反應(yīng)進(jìn)行了研究。通過(guò)對(duì)配體、溫度、溶劑等條件的探索優(yōu)化，成功實(shí)現(xiàn)了兩類不同氮、氧雜環(huán)化合物的合成反應(yīng)，具體研究?jī)?nèi)容如下：
　　(1)銅納米顆粒催化的2-取代苯并惡唑衍生物的合成反應(yīng)
　　以銅納米顆粒為催化劑，1,10-鄰菲啰啉為配體，發(fā)展了一種鄰溴苯胺與酰氯的串聯(lián)環(huán)化反應(yīng)，“一

3、鍋法”制備了2-取代苯并惡唑衍生物。該方法以堿性較弱的K2CO3取代文獻(xiàn)報(bào)道的強(qiáng)堿Cs2CO3，以乙腈為溶劑，90 oC條件下，較短時(shí)間內(nèi)即可反應(yīng)完全。與以往文獻(xiàn)中所報(bào)道的方法相比，該反應(yīng)體系具有更好的官能團(tuán)容忍性和底物適應(yīng)性，對(duì)于脂肪族和芳香族底物均能順利反應(yīng)，并以較高收率得到目標(biāo)產(chǎn)物。此外，銅納米顆粒催化劑可以循環(huán)使用兩次，而催化活性無(wú)明顯降低。
　　(2)銅納米顆粒催化的3-取代異香豆素衍生物的合成反應(yīng)
　　在不添加配

4、體的情況下，以銅納米顆粒為催化劑，K3PO4為堿，在較為溫和的條件下實(shí)現(xiàn)了2-鹵代苯甲酰胺與1,3-二羰基化合物的反應(yīng)。與以往文獻(xiàn)報(bào)道不同，當(dāng)我們選用活性相對(duì)較低的溴代、氯代底物為原料時(shí)，反應(yīng)同樣可在短時(shí)間內(nèi)以良好的收率得到目標(biāo)產(chǎn)物—3-取代異香豆素衍生物，且該反應(yīng)體系同樣具有較好的底物適用范圍。此外，這也是首次將銅納米顆粒用于催化該類物質(zhì)合成。
　　通過(guò)以上兩種催化合成方法，成功的合成了30種不同的苯并惡唑衍生物及2種不同的異香