銅催化下噻喃酮類化合物的合成研究.pdf

1、經(jīng)過(guò)近幾十年的發(fā)展研究，過(guò)渡金屬催化的交叉偶聯(lián)反應(yīng)已成為現(xiàn)代有機(jī)合成中構(gòu)建C-C和C-X(N、O、S等)鍵的一種重要方法。相較于常用的過(guò)渡金屬鈀、鎳，銅催化劑廉價(jià)且低毒，既能節(jié)省貴金屬的消耗、降低實(shí)驗(yàn)成本，又能減少環(huán)境污染、促進(jìn)綠色化學(xué)的發(fā)展。因此，利用銅催化偶聯(lián)反應(yīng)構(gòu)建各類雜環(huán)化合物，成為過(guò)渡金屬催化領(lǐng)域一個(gè)新的研究熱點(diǎn)，同時(shí)也是綠色化學(xué)發(fā)展進(jìn)程中的一大挑戰(zhàn)。
　　2014年，我們報(bào)道了Cu催化新型苯并[e]吡唑并[1，5-c]

2、[1，3]噻嗪類化合物的合成[1]，在此銅催化反應(yīng)的工作基礎(chǔ)下又探究了以鄰溴苯乙酮和β-羰基二硫代羧酸酯為原料，在銅催化下，構(gòu)建了一種合成苯并-γ-噻喃酮類衍生物的新方法。具體內(nèi)容如下:
　　第一章綜述了β-羰基二硫代羧酸酯在雜環(huán)化合物合成中的應(yīng)用、銅催化的偶聯(lián)反應(yīng)、噻喃酮類衍生物的相關(guān)生物活性及已報(bào)道的合成方法和該研究課題的立題依據(jù)。β-羰基二硫代羧酸酯被廣泛用于構(gòu)建雜環(huán)化合物，特別是含硫的雜環(huán)化合物。兩個(gè)親電中心和三個(gè)親核中心

3、的存在使得β-羰基二硫代羧酸酯表現(xiàn)出了反應(yīng)多樣性。噻喃酮類衍生物是一類重要的雜環(huán)化合物，其中苯并-γ-噻喃酮及其衍生物是天然產(chǎn)物黃酮類化合物(2-苯基色原酮類化合物)的硫代同系物，研究表明，此類化合物特別是它們的砜具有廣泛的生物活性，例如抗菌抑菌、殺菌、抗腫瘤等，已經(jīng)引起人們的關(guān)注，構(gòu)建此類雜環(huán)化合物具有重要的價(jià)值。然而，關(guān)于構(gòu)建噻喃酮類化合物的研究和報(bào)道都相對(duì)較少，探索全新的方法來(lái)合成此類雜環(huán)化合物具有重要的意義。
　　第二章構(gòu)

4、建了一種以鄰溴苯乙酮和β-羰基二硫代羧酸酯為原料，高區(qū)域選擇性地合成一種苯并-γ-噻喃酮類衍生物的新方法。系統(tǒng)研究了催化劑的種類、配體的種類、堿的種類、堿的用量、溶劑種類、反應(yīng)溫度等條件對(duì)該反應(yīng)的影響，篩選得到的最佳合成方案為:在氮?dú)夥諊?，以CuⅠ(1.0 equiv)作催化劑、N1，N1，N2，N2-四甲基乙烷-1，2-二胺L3(1.0 equiv)為配體、t-BuONa(4.0 equiv)作堿，以甲苯為溶劑80℃反應(yīng)，制備苯并-