以配合物為模板劑的無機微孔化合物的合成.pdf

1、無機微孔化合物在吸附、分離、催化及離子交換等方面表現(xiàn)出優(yōu)異的性能，具有巨大的應(yīng)用價值。而手性的無機微孔材料由于其特殊的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)，在手性有機分子的吸附分離及不對稱催化等方面具有很大的意義及應(yīng)用前景。手性的無機微孔化合物，可以使用手性模板劑誘導(dǎo)產(chǎn)生，特別是使用手性的金屬配合物為模板劑合成微孔化合物，近年來已受到人們的關(guān)注。但是，到目前為止，人們還未能通過配合物手性誘導(dǎo)的方法合成出純手性的微孔結(jié)構(gòu)，之所以失敗的原因可能是人們還缺少對金屬配合

2、物模板劑與無機結(jié)構(gòu)之間相互作用的認識。 在本工作中，我們合成了幾個金屬配合物，作為模板劑用于無機微孔化合物的合成，并初步探討了在水熱條件下對無機結(jié)構(gòu)合成的作用機理，總結(jié)了一些規(guī)律。我們得到了三個新的金屬配合物晶體結(jié)構(gòu)Co(dmg)2(1-BzIm)Cl，[Co(dmg)2(enH)2][Co(dmg)2Cl2]Cl2和Co(dmg)2(C6H5NO2)Cl，及四個無機微孔化合物的晶體結(jié)構(gòu)： [(C2N2H10)0.5[Z

3、nPO4]以[Co(OX)(en)2]Cl為起始模板劑合成，在水熱過程中配合物分解，質(zhì)子化的乙二胺作為模板劑存在無機結(jié)構(gòu)的孔道內(nèi)，從配合物分解出來的一部分Co原子進入無機骨架。 [Co(en)3]2[Zn6P8O32H8]以[Co(OX)(en)2]Cl為起始模板劑合成，在水熱過程中一部分起始配合物轉(zhuǎn)化為Co(en)3進入無機結(jié)構(gòu)層間。每個無機層都由一對外消旋的手性結(jié)構(gòu)單元，并與外消旋的手性金屬配合物相對應(yīng)。 [Zn6(

4、PO4)4(PO4HH2O][C2N2H10]以[Ni(en)3]Cl2為起始模板劑合成，在水熱過程中配合物分解，質(zhì)子化的乙二胺進入無機結(jié)構(gòu)孔道中，起到模板劑作用，從配合物分解的一部分Ni原子進入無機骨架。 [ZnCo0.5PO4]·2H2O以[CoCl2(dmg)2]H配合物為起始原料合成，在水熱過程中配合物分解，Co原子進入無機骨架，形成了一個新的磷酸鋅鈷化合物，孔道內(nèi)沒有有機分子。 通過以上的結(jié)果我們可以知道，以配