新型硫酚配體的合成及過渡金屬配合物的研究.pdf

1、對(duì)氨基苯硫酚類化合物在合成化學(xué)和配位化學(xué)中起著重要的角色。在合成化學(xué)上,通過它能進(jìn)一步得到硫醚,不對(duì)稱或?qū)ΨQ的二硫化合物,砜或亞砜等結(jié)構(gòu)。在配位化學(xué)上該化合物能夠作為重要的配體用于許多金屬如過渡金屬和稀土金屬的配位反應(yīng)中。在合成上述有機(jī)配體方面,以往的方法基本都包含強(qiáng)酸或強(qiáng)堿條件。本文采用一種溫和的弱酸條件得到一系列含活潑官能團(tuán)的對(duì)氨基苯硫酚化合物,并制得相關(guān)的衍生物，然后用這些配體進(jìn)行金屬的配位反應(yīng)研究。主要研究?jī)?nèi)容包括：
　　

2、 ⑴用溫和的三部合成法合成對(duì)氨基苯硫酚類配體。該路線包含:1)N的親核取代反應(yīng)。2)苯環(huán)對(duì)位上引入的-SCN,采用BDMS(bromodimethylsulfoniumbromide)mrhSCN作為合適的氧化體系,能高效地得到目標(biāo)產(chǎn)物。3)在Zn／HOAc這種溫和條件下還原上步所得氧化產(chǎn)物,該還原體系不影響一些活潑的官能團(tuán)如-COOEt、-CN。通過該法合成了含四種不同官能團(tuán)的產(chǎn)物,包括-COOEr、-CN、-CH(CH3)Ph、-

3、CH2CH=CH2。該路線總產(chǎn)率為73％-87％。
　　 ⑵合成氨基苯硫酚的衍生物。用S2Cl2制備二硫化合物,或者將上面得到的硫氰酸根化合物在堿性條件下轉(zhuǎn)化為二硫化合物。將上面得到的苯硫酚化合物進(jìn)行?；玫搅虼孽セ衔?。而用CF3SO3CH3作為甲基化試劑對(duì)硫代的酯基化合物進(jìn)行季銨鹽化時(shí),得到兩種含手性N中心的季銨鹽產(chǎn)物。所有產(chǎn)物都進(jìn)行了核磁和質(zhì)譜的表征。
　　 ⑶合成配合物。用苯硫酚化合物3c和Pb(OAc)2