新型含N化合物和磷酸單酯的合成、表征及化學(xué)發(fā)光性質(zhì)研究.pdf

1、本論文對(duì)化學(xué)發(fā)光的原理；含C-N鍵對(duì)位酚類(lèi)衍生物的合成方法、反應(yīng)機(jī)理：磷酸單酯衍生物和含C=N鍵的芳香族Schiff堿衍生物的合成方法及其研究進(jìn)展進(jìn)行了綜述。 利用大體積雙膦配體的二茂鐵金屬絡(luò)合物作為催化劑，將芳香族亞胺活性基團(tuán)引入目標(biāo)化合物中，設(shè)計(jì)并合成了5個(gè)含C-N鍵的新型對(duì)位酚類(lèi)衍生物，分別為：4-(1H-苯并咪唑-1-基)苯酚(A1)、4-(1H-苯并[1，2,3]三氮唑-1-基)苯酚(A2)、4-(9H-咔唑-9-基)

2、苯酚(A3)、4-(二(1H-吲哚-2-基)甲基)苯酚(A4)、4-(1H-苯并咪唑-2-基)苯酚(A5)。設(shè)計(jì)并合成了6個(gè)含C=N鍵的新型芳香族Schiff堿衍生物，分別為：鄰硝基肉桂醛縮對(duì)乙氧基苯胺(B1)、鄰硝基肉桂醛縮1-萘胺(B2)、鄰硝基肉桂醛縮鄰甲氧基苯胺(B3)、肉桂醛縮對(duì)乙氧基苯胺(B4)、肉桂醛縮對(duì)甲氧基苯胺(B5)、鄰硝基肉桂醛縮對(duì)甲氧基苯胺(B6)，并得到了Schiff堿化合物B2、B3、B5、B6的單晶。設(shè)計(jì)并

3、合成了5個(gè)磷酸單酯衍生物，分別為：對(duì)碘苯酚磷酸單酯(C1)，對(duì)苯基苯酚磷酸單酯(C2)，對(duì)羥基苯基苯酚磷酸單酯(C3)，對(duì)碘苯基苯酚磷酸單酯(C4)，p-[1，2,4]-三氮唑基苯酚磷酸單酯(C5)。 利用紅外光譜(IR)、核磁共振氫譜(1H-NMR)、核磁共振碳譜(13C-NMR)及部分化合物的X-射線(xiàn)單晶衍射分析對(duì)化合物的結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征。并對(duì)部分化合物的熒光效果和化學(xué)發(fā)光增強(qiáng)效果進(jìn)行了初步探討，從中篩選出了高活性的化學(xué)發(fā)光增

4、強(qiáng)劑。對(duì)位酚類(lèi)衍生物熒光性能的研究結(jié)果表明，大部分酚類(lèi)化合物具有很強(qiáng)的熒光效果，這與分子中的取代基和共軛程度有關(guān)。 研究了5種含N酚類(lèi)衍生物對(duì)Luminol-H2O2-HRP體系化學(xué)發(fā)光性能的影響，討論了化合物A5作為抑制劑時(shí)，Luminol-H2O2-HRP化學(xué)發(fā)光體系的優(yōu)化條件分別為[Luminol]：5×10-5mol/L(0.1mol/LTris-HCl緩沖液，pH=8.6)；[HRP]：1×10-5mg/mL；[H2O

5、2]：5×10-3mol/L；[A5]：1.0×10-3mol/L。 研究了p-[1，2,4]-三氮唑基苯酚磷酸單酯(C5)作為預(yù)增強(qiáng)劑時(shí)對(duì)Luminol-H2O2-HRP化學(xué)發(fā)光體系的增強(qiáng)效果，并對(duì)反應(yīng)條件進(jìn)行了優(yōu)化。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，p-[1,2,4]-三氮唑基苯酚磷酸單酯作為預(yù)增強(qiáng)劑時(shí)，對(duì)Luminol-H2O2-HRP化學(xué)發(fā)光體系具有很強(qiáng)的增強(qiáng)效果，在堿性磷酸酶(ALP)作用下，p-[1，2,4]-三氮唑基苯酚磷酸單酯完全水