取代苯卟啉化合物的合成、表征及性質(zhì)研究.pdf

1、卟啉及其金屬卟啉衍生物具有特殊的共軛結(jié)構(gòu)和生物功能,廣泛應(yīng)用于有機(jī)材料、光動(dòng)力治療、有機(jī)分析和太陽能轉(zhuǎn)化等領(lǐng)域。卟啉環(huán)上取代基的不同會(huì)造成化合物性質(zhì)的差異,本文設(shè)計(jì)合成了多種新型的對稱卟啉、金屬卟啉化合物和不對稱卟啉化合物,通過紅外光譜,核磁共振,元素分析等手段表征了化合物的結(jié)構(gòu),采用X-射線單晶衍射解析了代表性化合物的晶體結(jié)構(gòu),并對它們的紫外-可見吸收、熒光發(fā)射、電化學(xué)和對大腸桿菌的抑制作用等性質(zhì)進(jìn)行了初步研究。
　　1、采用A

2、dler-Longo法合成了四(3,5-二甲氧基-4-羥基苯基)卟啉(A2)、四(3,5-二甲基-4-芐氧基苯基)卟啉(A3)、四(3,5-二甲氧基-4-芐氧基苯基)卟啉(A4)、四(3,5-二甲氧基-4-羥基苯基)卟啉鋅(A5)、四(3,5-二甲基-4-芐氧基苯基)卟啉鋅(A6)等多種未見報(bào)道的新型卟啉化合物和四(3-羥基苯基)卟啉(A1),通過紅外、核磁共振等方法對其結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征,用X-射線單晶衍射測定了化合物 A2、A3的晶體結(jié)

3、構(gòu),通過分析合成化合物的紫外-可見光譜、熒光光譜、電化學(xué)性質(zhì)發(fā)現(xiàn)卟啉環(huán)上取代基對卟啉化合物的性質(zhì)有較大的影響。當(dāng)取代基為供電子基時(shí),紫外吸收、熒光發(fā)射向長波長方向移動(dòng)發(fā)生紅移,當(dāng)取代基為吸電子基時(shí)則向短波長方向移動(dòng)發(fā)生藍(lán)移。發(fā)生的原因與卟啉共軛環(huán)上的電子密度有關(guān):電子密度增大(取代基為供電子基)時(shí),分子內(nèi)電子躍遷能級降低,表現(xiàn)在譜圖上發(fā)生紅移。反之,電子密度減小(取代基為吸電子基)時(shí),分子內(nèi)電子躍遷能級升高,表現(xiàn)在譜圖上則發(fā)生藍(lán)移。

4、r>　　2、合成了系列不對稱苯卟啉化合物,用X-單晶衍射方法解析了化合物5-(4-硝基苯基)-10,15,20-三苯基卟啉鋅(B8)和5-(4-甲氧羰基苯基)-10,15,20-三苯基卟啉鋅(B9)的晶體結(jié)構(gòu),二者均為五配位的四角錐型。在 B8中一分子甲醇的氧原子與 Zn配位,B8分子通過分子間弱相互作用形成一維超分子結(jié)構(gòu),而B9分子通過酯中的羰基氧與鄰近分子中的鋅原子配位形成了一維鏈狀聚合物。
　　3、對比四(3,5-二甲氧基-

5、4-羥基苯基)卟啉(A2)、四(3,5-二甲氧基-4-羥基苯基)卟啉鋅(A5)、5-(4-甲氧羰基苯基)-10,15,20-三苯基卟啉(B6)和5-(4-甲氧羰基苯基)-10,15,20-三苯基卟啉鋅(B9)的紫外-可見光譜和抑菌活性,發(fā)現(xiàn)金屬離子引入卟啉后,紫外-可見光譜中Q帶由原來配體的四個(gè)變?yōu)榱藘蓚€(gè),這主要是因?yàn)殇\離子使整個(gè)卟啉分子的對稱性增高,分子軌道的簡并度增加,分裂程度降低。A2、B6對大腸桿菌的最小抑制濃度(MIC)分別為