多吡咯卟啉類化合物的合成表征及電化學性質研究.pdf

1、擴展卟啉（expanded porphyrin）是含有四個以上吡咯單元的卟啉同系物,具有比常規(guī)的四吡咯卟啉更大的內腔和大?共軛結構。它們獨特的結構和性質，比如能夠穩(wěn)定特殊價態(tài)的金屬離子、與陰離子配位、特殊的芳香性和近紅外熒光性質以及構建新型超分子體系的能力等，已引起了人們越來越多的關注，并在磁共振成像（MRI）造影劑，光動力學療法（PDT）光敏劑，非線性光學（NLO）材料和近紅外染料等許多領域得到了應用。因此，合成新型的擴展卟啉并研究其

2、結構以及光譜和電化學性質一直是卟啉研究領域的熱點課題。
　　二芳基三吡咯化合物是合成擴展卟啉的重要中間體。本論文首先從合成三芳基咔咯的副產物中分離提純得到了三種具有不同取代基的二芳基三吡咯化合物，這些化合物可以用通式(Ar)2TriPyH表示，其中 TriPy是共軛的三吡咯陰離子，Ar代表2,6-diFPh、2,6-diClPh或2,4-diClPh取代基。采用紫外可見光譜、核磁和質譜等技術對這些化合物進行了表征。本文首次報道了(

3、2,6-diFPh)2TriPyH的晶體結構，直接證明了二芳基三吡咯化合物具有兩個meso-芳基，而化合物分子兩邊相鄰的兩個吡咯是通過碳-碳單鍵相連接。
　　另外，著重研究了三吡咯化合物的電化學和光譜電化學性質。在二氯甲烷溶劑中，每個二芳基三吡咯化合物都經歷兩個還原和三個氧化過程，其中第一級還原和第一級氧化反應分別形成三吡咯π陰離子和三吡咯π陽離子。光譜電化學圖和酸堿反應實驗表明，所有的三吡咯化合物的氧化還原產物均不太穩(wěn)定，能夠快

4、速地發(fā)生質子化或去質子化反應而生成可以進一步被氧化或還原的電活性物質。
　　其次，本文合成了一種由六個吡咯單元相連接的六元卟啉化合物，并進一步合成了多種含有銅、鋅、鈷等過渡金屬離子的六元金屬卟啉配合物，并用紫外可見光譜、核磁、質譜、電化學和光譜電化學的技術對它們進行了表征。目前，有關六元卟啉及其過渡金屬配合物的合成已有許多報道，但這些化合物的電化學性質還只有極少的研究。本文詳細研究了這些六元卟啉化合物在非水溶劑中的電化學性質，并與