聚乙二醇支載疊氮化物的合成及其應(yīng)用研究.pdf

1、聚乙二醇(PEG)作為可溶性聚合物載體具有固相反應(yīng)和經(jīng)典液相反應(yīng)的優(yōu)點(diǎn)，即既具有產(chǎn)物易產(chǎn)物分離純化、聚合物可循環(huán)使用的特點(diǎn)，又具有均相反應(yīng)、反應(yīng)進(jìn)程可用常規(guī)分析方法檢測(cè)，反應(yīng)終了產(chǎn)物容易解脫等優(yōu)點(diǎn)，因而在有機(jī)合成中得到了廣泛的應(yīng)用。 本論文合成了兩類PEG支載的疊氮化物，研究了它們?cè)?,3-偶極環(huán)加成、氮雜Wittig反應(yīng)中的應(yīng)用，并同時(shí)以PEG作為可溶性聚合物載體，通過疊氮化物的還原反應(yīng)，合成了1,4-苯并二氮雜卓-2,5-二

2、酮。 第一部分：文獻(xiàn)綜述 概述了PEG的性質(zhì)、特點(diǎn)及其作為可溶性聚合物所具有的優(yōu)點(diǎn)，重點(diǎn)綜述了近年來PEG支載的試劑和催化劑在有機(jī)合成中的應(yīng)用及液相支載合成雜環(huán)化合物和其它小分子化合物的發(fā)展情況和研究熱點(diǎn)。 第二部分：PEG支載疊氮化物的合成及在1,3-偶極環(huán)加成中的應(yīng)用研究以PEG作為可溶性聚合物載體，合成了PEG支載的疊氮乙酸酯和PEG支載的鄰疊氮苯甲酸酯，分別與兩種炔烴發(fā)生1,3-偶極環(huán)加成反應(yīng)，解脫后，前

3、者沒有得到預(yù)期的產(chǎn)物，后者高產(chǎn)率和高純度得到了1,2,3-三唑衍生物，產(chǎn)物經(jīng)紅外、核磁氫譜、碳譜檢測(cè)，與其結(jié)構(gòu)相吻合。 第三部分：PEG支載疊氮化物在氮雜Wittig反應(yīng)中的應(yīng)用研究 PEG支載的疊氮乙酸酯經(jīng)過氮雜Wittig反應(yīng)形成PEG支載的碳二亞胺，可能由于其易水解，與胺反應(yīng)后未能得到2-氨基取代的咪唑啉酮。為了探索PEG支載的鄰疊氮苯甲酸酯經(jīng)Staudinger反應(yīng)和氮雜Wittig反應(yīng)后形成PEG支載的異硫氰酸

4、苯酯與胺反應(yīng)制備2-硫代-4-喹唑啉二酮的可行性，我們?cè)O(shè)計(jì)了一條原料易得、反應(yīng)條件溫和的合成這類物質(zhì)的路線，采用經(jīng)典液相方法成功合成24種尚未見報(bào)道的3-氮取代-2-硫代-4-喹唑啉二酮，然后用PEG為可溶性聚合物載體部分合成了這類物質(zhì)，并對(duì)這兩種方法作了比較，所得的產(chǎn)物經(jīng)紅外、核磁氫譜、碳譜檢測(cè)，與其結(jié)構(gòu)相吻合。 第四部分：PEG支載疊氮化物還原合成1,4-苯并二氮雜卓-2,5-二酮探索了PEG支載疊氮化物的還原反應(yīng)在有機(jī)合成