N-溴代丁二酰亞胺-H-,2-O-,2-化學(xué)發(fā)光體系的研究.pdf

1、化學(xué)發(fā)光分析由于靈敏度高，線性范圍寬，儀器設(shè)備簡單，已被人們用于許多領(lǐng)域中無機(jī)物及有機(jī)物的分析。當(dāng)前的化學(xué)發(fā)光分析研究主要有兩個方向。一個方向是發(fā)現(xiàn)新的化學(xué)發(fā)光反應(yīng)，以拓寬化學(xué)發(fā)光分析的應(yīng)用范圍。另一個方向是將已發(fā)現(xiàn)的化學(xué)發(fā)光體系同其它技術(shù)如高效液相色譜、毛細(xì)管電泳等相結(jié)合，以增加化學(xué)發(fā)光分析法的應(yīng)用價值?；瘜W(xué)發(fā)光分析的基礎(chǔ)是化學(xué)發(fā)光反應(yīng)?；瘜W(xué)發(fā)光反應(yīng)大多數(shù)是氧化還原反應(yīng)，許多熟悉的氧化劑，如高錳酸鉀、四價鈰、次鹵酸鹽等都已先后被用作液

2、相化學(xué)發(fā)光反應(yīng)的氧化劑。近年來，單線態(tài)氧由于具有較高的反應(yīng)活性，在許多研究領(lǐng)域引起了人們的關(guān)注。在一些化學(xué)發(fā)光反應(yīng)中，單線態(tài)氧也被建議為反應(yīng)中間體，在反應(yīng)中起著十分重要的作用。但很少有人有意識地將單線態(tài)氧作為化學(xué)發(fā)光反應(yīng)的氧化劑。N-溴代丁二酰亞胺-H<,2>O<,2>反應(yīng)是一個人們熟知的可以產(chǎn)生單線態(tài)氧的反應(yīng)，該反應(yīng)產(chǎn)生單線態(tài)氧的量子產(chǎn)率高。本研究以這一反應(yīng)為基礎(chǔ)，探討了此反應(yīng)中產(chǎn)生的單線態(tài)氧作為化學(xué)發(fā)光反應(yīng)氧化劑的可行性。

3、本論文分為兩部分，第一部分為綜述，第二部分為研究報告。 在綜述部分，簡單介紹了單線態(tài)氧的電子結(jié)構(gòu)、特性及其產(chǎn)生方法；總結(jié)了單線態(tài)氧的主要檢測方法以及單線態(tài)氧的應(yīng)用。 研究報告由四部分組成： 1 流動注射化學(xué)發(fā)光法測定呋喃西林發(fā)現(xiàn)了堿性溶液中，呋喃西林同N-溴代丁二酰亞胺和過氧化氫間的化學(xué)發(fā)光反應(yīng)，建立了測定呋喃西林的流動注射化學(xué)發(fā)光方法。該方法測定呋喃西林的線性范圍為1.0×10<'-7>～1.0×1.0<'-5

4、>g/mL，檢出限為2×10<'-8>g/mL，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為4.0％(6.0×10<'-6>/mL呋喃西林溶液，n=11)。該方法被用于呋麻滴鼻液，血漿及尿樣中呋喃西林的含量測定。同時，對這一反應(yīng)可能的化學(xué)發(fā)光機(jī)理也進(jìn)行了初步地探討。 2 流動注射化學(xué)發(fā)光法測定丙米嗪丙米嗪與N-溴代丁二酰亞胺和過氧化氫在堿性溶液中混合時，可以產(chǎn)生強(qiáng)的化學(xué)發(fā)光信號。據(jù)此，建立了測定丙米嗪的流動注射化學(xué)發(fā)光法。該方法測定丙米嗪的檢出限為5×10<

5、'-9>g/mL，線性范圍為1.0×10<'-8>～1.0×10<'-6>g/mL。對4.0×10<'-7>g/mL 的丙米嗪溶液進(jìn)行11次平行測定的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.5％。該方法被用于藥物制劑，血漿及尿樣中丙米嗪的含量測定。 3 流動注射化學(xué)發(fā)光法測定中藥中的蘆丁蘆丁與N-溴代丁二酰亞胺和過氧化氫在堿性溶液中混合時，可以檢測到弱的化學(xué)發(fā)光信號。表面活性劑十六烷基三甲基溴化銨的存在對這一反應(yīng)的化學(xué)發(fā)光信號有增強(qiáng)作用。利用這一現(xiàn)象

6、，建立了測定蘆丁的流動注射化學(xué)發(fā)光法。該方法測定蘆丁的檢出限為7×10<'-8>g/mL,線性范圍為1.0×10<'-7>～1.0×10<'-5>g/mL，對1.0×10<'-6>g/mL蘆丁進(jìn)行11次平行測定的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為2.2％。該方法被用于四種中藥中蘆丁的含量測定。 4 中性介質(zhì)中流動注射化學(xué)發(fā)光法測定苯酚發(fā)現(xiàn)了在十六烷基三甲基溴化銨膠束存在條件下，苯酚與N-溴代丁二酰亞胺(NBS)和過氧化氫在近中性水溶液中的化學(xué)發(fā)光反