乙?；F亞胺合成方法學(xué)及苯甲酰二茂鐵芐基叔胺的合成.pdf

1、本文研究了乙?；F與五種苯胺(對甲氧基苯胺、對甲基苯胺、苯胺、對氯苯胺、間氯苯胺)的縮合反應(yīng)的最佳優(yōu)化條件.研究結(jié)果表明:以四氯化鈦為催化劑、甲苯為溶劑、反應(yīng)底物(FcCOCH<,3>:Aniline)的摩爾比為4:1、反應(yīng)時間10小時的情況下可得到最高產(chǎn)率.各種亞胺{(η<'5>-C<,5>H<,5>)Fe(η<'5>-C<,5>H<,4>C(CH<,3>)=NC<,6>H<,4>R)}的最高產(chǎn)率分別為:45﹪(4-OCH<,3>

2、)、40﹪(4-CH<,3>)、41﹪(H)、33﹪(4-C1)、38﹪(3-C1). 苯甲酰二茂鐵與三種芐胺在對甲苯磺酸的催化下縮合得到三種芐基亞胺{(η<'5>)-C<,5>H<,5>)Fe(η<'5>-C<,5>H<,4>C(C<,6>H<,5>)=NCH<,2>C<,6>H<,4>R)}(R=4-OCH<,3>(a)、4-CH<,3>(b)、H(c).四氫鋁鋰還原上述三種亞胺分別得到相應(yīng)的仲胺{(η<'5>)-C<,5>

3、H<,5>)Fe(η<'5>-C<,5>H<,4>CH(C<,6>H<,5>)NHCH<,2>C<,6>H<,4>R)}(R=4-OCH<,3>(a)、4-CH<,3>(b)、H(c). 該系列化合物在乙腈/氰基硼氫化鈉/乙酸與37﹪的甲醛溶液的還原甲基化作用,得到N-甲基化的目標產(chǎn)物叔胺{(η<'5>-C<,5>H<,5>)Fe(η<'5>-C<,5>H<,4>CH(C<,6>H<,5>)NCH<,3>CH<,2>C<,6>H