氟氯烴選擇性脫氯加氫反應(yīng)的研究.pdf

1、二氯二氟甲烷(CCl<,2>F<,2>)、五氟氯乙烷(CClF<,2>CF<,3>)和四氯化碳(CCl<,4>)三種氟氯烴的脫氯加氫被用作研究幾類新型加氫脫氯催化劑催化性能的模型反應(yīng).新型催化劑包括負(fù)載型PdCl<,2>-(n-C<,4>H<,9>)<,4>N<'+>Cl<'->熔融鹽,以鈀配合物為前驅(qū)體制備的負(fù)載型鈀催化劑,負(fù)載型鈀酞菁催化劑和鎵修飾的負(fù)載型鉑催化劑.該文率先在負(fù)載型鈀酞菁催化劑上實(shí)現(xiàn)了CCl<,2>F<,2>加氫脫氯

2、向CH<,2>F<,2>的選擇性轉(zhuǎn)化.微分反應(yīng)條件下,以氟化物MgF<,2>和AlF<,3>為載體的催化劑PdPc/MgF<,2>和PdPc/AlF<,3>上CH<,2>F<,2>的選擇性分別可達(dá)80.0﹪和76.0﹪.與負(fù)載型PdCl<,2>-(n-C<,4>H<,9>)<,4>N<'+>Cl<'->熔融鹽相比,負(fù)載型鈀酞菁催化劑上單一產(chǎn)物CH<,2>F<,2>的選擇性有了較大的提高.合成了新型的鈀有機(jī)配合物二氯二(三苯基膦)鈀(DC

3、TPPP)和二硫氰根二(三苯基膦)鈀(DTTPPP)創(chuàng)新性地作為制備新型負(fù)載型鈀催化劑的前驅(qū)體,進(jìn)一步研究了新型負(fù)載型鈀催化劑上CCl<,2>F<,2>的選擇性加氫脫氯反應(yīng).以CrF<,3>首次作為加氫脫氯催化劑載體,研制了負(fù)載型鈀催化劑DCTPPP/CrF<,3>和Pd/CrF<,3>.與普通的Pd/γ-Al<,2>O<,3>催化劑相比較,以CrF<,3>為載體的新型負(fù)載型鈀催化劑展示出較高的催化穩(wěn)定性,CH<,2>F<,2>選擇性可

4、達(dá)80﹪以上.因此CrF<,3>是良好的用于制備加氫脫氯催化劑的載體.研究五氟氯乙烷的加氫脫氯表明,以活性炭等為載體的負(fù)載型鈀催化劑能夠有效地催化CFC-115向HFC-125的轉(zhuǎn)化,選擇性可達(dá)99﹪.活性炭載體經(jīng)濃硝酸氧化處理0.5 h后制備的Pd/C催化劑上,CFC-115加氫脫氯的催化穩(wěn)定性明顯提高,同時(shí)催化劑的催化活性也提高了40﹪~50﹪.最后,在負(fù)載型鈀催化劑上研究了四氯化碳的加氫脫氯反應(yīng),結(jié)果表明C<,2>-C<,4>脂肪