三氮唑乙烯基單體的RAFT聚合及其聚合物-稀土配合物熒光性能研究.pdf

1、本論文首先使用“Click”化學(xué)方法設(shè)計并合成了兩種含有三氮唑結(jié)構(gòu)的乙烯基單體，進而通過可逆加成-斷裂鏈轉(zhuǎn)移聚合(reversible addition fragmentation chain transfer polymerization，RAFT polymerization)方法合成了結(jié)構(gòu)和分子量可控、分子量分布指數(shù)較窄，側(cè)鏈含有三氮唑基團的聚合物。利用三氮唑與稀土離子進行配位，制備了稀土離子雜化的聚合物材料，并研究了所得聚合物及

2、聚合物-稀土配合物材料的性能。具體工作如下： (1)通過“Click”化學(xué)的方法合成了側(cè)鏈含有萘環(huán)及三氮唑功能團的乙烯基單體：甲基丙烯酸2-(1-萘甲基-[1，2,3]三唑-4-乙基)酯(NTEMA)，并選用偶氮二異丁腈(2，2-Azobisisobutyronitrile，AIBN)為引發(fā)劑，二硫代苯甲酸異丁腈酯(2-cyanoprop-2-yl dithiobenzoate，CPDB)為RAFT試劑，以四氫呋喃(THF)為溶

3、劑，進行了RAFT聚合，得到了結(jié)構(gòu)和分子量可控、分子量分布指數(shù)較窄的功能性聚合物(PNTEMA)。使用該聚合物PNTEMA與稀土金屬釤(Sm)進行配位反應(yīng)，制備了相應(yīng)的聚合物-稀土配合物，利用紅外和等離子發(fā)射光譜(ICP)等手段對配合物進行了表征，并測試了配合物溶液及配合物膜的熒光光譜。 (2)通過“Click”化學(xué)的方法成功合成了側(cè)鏈含有香豆素及三氮唑功能團的乙烯基單體甲基丙烯酸4-{1-(7-二乙胺香豆素)-1，2,3-三唑

4、}-甲酯(CTEMA)。選用AIBN為引發(fā)劑，CPDB為鏈轉(zhuǎn)移劑，在DMF溶液中進行了CTEMA均聚及其與甲基丙烯酸甲酯(MMA)的RAFT共聚。聚合結(jié)果顯示CTEMA均聚活性較差，不能獲得分子量和結(jié)構(gòu)可控的聚合物，而其與MMA共聚則顯示了“活性”／可控聚合特征，得到了結(jié)構(gòu)與分子量可控，分子量分布指數(shù)較窄的功能性無規(guī)共聚物Poly(CTEMA-γ-MMA)。利用不同分子量的共聚物分別與稀土金屬銪(Eu)進行配位反應(yīng)，獲得了相應(yīng)的稀土離子