串聯(lián)ATRP和ROP制備乙烯基單體和環(huán)酯單體嵌段聚合物.pdf

1、反向原子轉(zhuǎn)移自由基聚合(R-ATRP)和開環(huán)聚合(ROP)是目前最有希望工業(yè)化的活性聚合，在高分子聚合研究領(lǐng)域具有非常廣泛的潛在應(yīng)用。目前，許多研究者結(jié)合兩種技術(shù)成功合成了可控嵌段共聚物。論文成功合成了易得、穩(wěn)定、高效的調(diào)控試劑，（2-羥乙基）二硫代氨基甲酸銅(Cu(S(S=C)(N-CH3)CH2CH2OH)2），將ROP引發(fā)官能團(tuán)羥基隱藏在假鹵素基團(tuán)中，通過對乙烯基單體實施R-ATRP將羥基基團(tuán)接到乙烯基聚合物鏈末端，直接用于環(huán)酯單

2、體ε-己內(nèi)酯的ROP，制備乙烯基單體和環(huán)酯單體嵌段共聚物。
　　首先，研究了AIBN/Cu(S(S=C)(N-CH3)CH2CH2OH)2/PMDETA體系引發(fā)甲基丙烯酸甲酯(MMA)、苯乙烯(St)和甲基丙烯酸二乙基氨基乙酯(DEAEMA)等乙烯基單體的本體聚合，合成具有可控分子量及分子量分布較窄的乙烯基均聚物;以乙烯基均聚物為大分子引發(fā)劑，Sn(Oct)2為催化劑實施ε-己內(nèi)酯的ROP。采用核磁共振波譜和GPC表征聚合產(chǎn)物，結(jié)

3、果表明乙烯基單體的R-ATRP和環(huán)酯單體的ROP都具有活性自由基聚合的特征，并獲得了可控的嵌段共聚物。
　　此外，隨著聯(lián)用LRP和ROP技術(shù)的發(fā)展，高分子工作者通過串聯(lián)ATRP和ROP成功合成了Y-型嵌段共聚物，因此，結(jié)合其他科研工作者和實驗室的研究，論文設(shè)計合成易得、高效的引發(fā)劑，雙(2-羥乙基)二硫代氨基甲酸銅(Cu(S(S=C)N(CH2CH2OH)2)2），將ROP引發(fā)官能團(tuán)羥基隱藏在假鹵素基團(tuán)中，通過對乙烯基單體實施R-

4、ATRP將羥基基團(tuán)接到乙烯基聚合物鏈的末端，直接用于環(huán)酯單體ε-己內(nèi)酯的ROP，制備Y型嵌段共聚物。
　　研究以AIBN/Cu(S(S=C)N(CH2CH2OH)2)2/TPP為引發(fā)體系，實施了甲基丙烯酸甲酯(MMA)的本體均聚，合成具有可控分子量及分子量分布較窄的PMMA均聚物;以PMMA為大分子引發(fā)劑，Sn(Oct)2為催化劑實施ε-己內(nèi)酯的ROP。采用核磁共振波譜和GPC表征聚合產(chǎn)物，結(jié)果表明乙烯基單體的R-ATRP和環(huán)酯單