新型偶氮吲唑聚合物的RAFT合成及其光學(xué)性能研究.pdf

1、本論文采用RAFT聚合方法首次成功合成了具有光驅(qū)動(dòng)和聚集誘導(dǎo)雙重?zé)晒庑阅艿膫?cè)鏈偶氮吲唑聚合物。研究?jī)?nèi)容具體包括:
　　 (1)成功合成了含吲唑基團(tuán)的偶氮單體6-{6-[4-(二甲基氨基)偶氮苯]吲唑}-己基甲基丙烯酸(6-{6-[(4-dimethylamino)phenylazo]-indazole}-hexylmethacrylate(DHMA))。使用RAFT的聚合方法,以DHMA為單體,α-二硫代萘甲酸異丁腈酯(2-cy

2、anoprop-2-yl-1-dithionaphthalate,CPDN)為RAFT試劑,偶氮二異丁腈(2,2'-azobisisobutyronitrile,AIBN)為引發(fā)劑,甲苯為溶劑成功合成了均聚物PDHMA。通過GPC和1H NMR測(cè)試對(duì)PDHMA進(jìn)行了表征,結(jié)果表明PDHMA具有RAFT聚合的“活性”／可控的特性。詳細(xì)研究了在365nm紫外光照下PDHMA在CH2Cl2溶液中的光致異構(gòu)化以及伴隨的熒光增強(qiáng)性能,并且探索了P

3、DHMA的CH2Cl2溶液與三氟乙酸的質(zhì)子化以及與Fe3+配位后引起的熒光增強(qiáng)作用,另外還探索了PDHMA的雙折射和光柵的性能。結(jié)果表明:聚合物的CH2Cl2溶液隨著紫外光照產(chǎn)生了熒光增強(qiáng)的現(xiàn)象,熒光發(fā)射的原因被認(rèn)為是光誘導(dǎo)電子轉(zhuǎn)移阻滯(PET)的機(jī)理。在與Fe3+配位后,由于偶氮雙鍵的限制,同樣產(chǎn)生了熒光增強(qiáng)的現(xiàn)象。另外,PDHMA具有光致各向異性的特性,雙折射性能明顯,效率最大可達(dá)0.113,衍射效率可達(dá)2％左右,。
　　

4、(2)使用獲得的PDHMA作為大分子RAFT試劑,以偶氮二異丁腈AIBN作為引發(fā)劑,對(duì)親水性單體N,N-二甲氨基乙酸(N,N—dimethylaminoethyl methacrylate,DMAEMA)進(jìn)行了擴(kuò)鏈反應(yīng),成功地合成了兩親性嵌段偶氮吲唑聚合物poly({6-[6-(4-dimethylamino)phenylazo]-indazole}-hexylmethacrylate)-b—poly(2-(dimethylamino)

5、ethylmethacrylate)(PDHMA—b-PDMAEMA)。使用GPC和1H NMR對(duì)嵌段聚合物PDHMAm-b-PDMAEMAn進(jìn)行了表征。研究了在365nm紫外光照下嵌段聚合物在CH2Cl2溶液中的光致異構(gòu)化以及伴隨的熒光增強(qiáng)性能。詳細(xì)考察了具有不同親水／親油比例的嵌段聚合物在THF溶液中加水的自主裝行為和隨之變化的熒光行為,并考察了加水前的聚合物溶液初始濃度對(duì)熒光強(qiáng)度的影響。自主裝的行為通過TEM及DLS進(jìn)行了表征。結(jié)