兩親性偶氮苯聚合物及三苯胺和聯(lián)吲哚功能化聚合物的RAFT法制備及其性能研究.pdf

1、本論文通過可逆加成-斷裂鏈轉移(Reversible Addition-Fragmentation Chain Transfer,RAFT)聚合方法合成了側鏈含偶氮苯兩親性聚合物并考察了偶氮苯兩親性嵌段共聚物的聚集形態(tài)與熒光行為的關系。同時，合成了結構新穎的含有三苯胺和聯(lián)吲哚功能基團的RAFT試劑({4-[bis(1-carbodithioic acid benzyl ester-indol-3-yl)methyl]phenyl}dip

2、henylamine，BCIMPDPA)，以BCIMPDPA為RAFT試劑進行了苯乙烯的熱聚合，成功制備了聚合鏈中間含三苯胺和聯(lián)吲哚功能基團的聚合物，并對聚合物光學性質以及電化學行為進行了研究。 本論文研究工作如下： (1)使用α-二硫代萘甲酸異丁腈酯(2-cyanoprop-2-yl 1-dithionaphthalate，CPDN)作為RAFT試劑，偶氮二異丁腈(2，2'-azobisisobutyronitrile

3、，AIBN)作為引發(fā)劑，[6-(4-偶氮苯基)苯氧基]甲基丙烯酸正已酯(6-(4-Phenylazophenoxy)hexyl methacrylate，AHMA)作單體，在苯甲醚中通過RAFT聚合合成結構精致的偶氮苯均聚物(PAHMA)，聚合結果顯示“活性”何控特征。另外，以偶氮苯均聚物作為大分子RAFT試劑進行了甲基丙烯酸(N,N'-二甲胺基)乙酯(2-(dimethylamino)ethyl methacrylate，DMAEMA

4、)的擴鏈反應，成功地合成了偶氮苯兩親性嵌段共聚物(PAHMA-b-PDMAEMA)。使用1H NIVlR和GPC測試手段對聚合物的結構進行了表征。偶氮兩親性嵌段共聚物在一定濃度的氯仿溶液中：PAHMA23-b-PDMAEMA97(4×10-5M，Mn(GPC)=18400 g／mol，PDI=1.48)或PAHMA28-b-PDMAEMAn7(6×10-5M，Mn(GPC)=19300 g／mol，PDI=1.51)，室溫下即產(chǎn)生較強的

5、熒光發(fā)射現(xiàn)象，并且熒光強度與溶液受紫外光(365 nm)輻射時間有關：在紫外光照10分鐘內熒光隨光照時間延長而增強，但當繼續(xù)延長照射時間到30分鐘或更長時間后，熒光強度隨光照時間的延長反而降低。季銨化后的偶氮苯兩親性共聚物(PAHMA-b-QPDMAEMA)s在(DMF)／H2O混合溶劑中，通過自組裝可以形成粒徑分布均勻的納米球型膠束，并且膠束熒光強度隨著加入水的量增多而降低。 (2)合成了結構新穎的含三苯胺(TPA)和聯(lián)吲哚(

6、BIM)功能團的雙官能團二硫代羰基化合物({4-[bis(1-carbodithioic acid benzylester-indol-3-yl)methyl]phenyl}diphenylamine，BCIMPDPA)，并以BCIMPDPA為RAFT試劑，熱引發(fā)條件下進行了苯乙烯聚合。聚合過程呈現(xiàn)“活性”／可控的特征：聚合呈現(xiàn)一級動力學特征，聚合物分子量(Mn(GPC))隨轉化率的提高而線性增加，得到的聚合物分子量分布指數(shù)相對較窄。擴