新型環(huán)狀側(cè)鏈苯基偶氮萘聚合物的合成及其性能研究.pdf

1、本文利用―Click‖化學(xué)和ATRP聚合技術(shù)相結(jié)合的方法，成功合成了分子量分布窄的環(huán)狀側(cè)鏈苯基偶氮萘聚合物cyclic-PAzoMMAs，并與線狀聚合物前體進(jìn)行對比，研究了環(huán)狀聚合物的性能。研究內(nèi)容具體包括：
　?。?）首先合成了ATRP引發(fā)劑(2-溴異丁酸炔丙酯，PBB)，單體6-[1-(4-甲氧苯基偶氮)萘氧基]己基-2-甲基丙烯酸酯(AzoMMA)。然后，以PBB為引發(fā)劑在苯甲醚溶液中進(jìn)行了AzoMMA的ATRP聚合，獲到了

2、端基分別為疊氮基和炔基的線狀側(cè)鏈苯基偶氮萘聚合物linear-PAzoMMAs。通過CuAAC―Click‖化學(xué)，在高稀溶液中對線狀聚合物進(jìn)行分子內(nèi)的關(guān)環(huán)反應(yīng)合成了分子量分布較窄的環(huán)狀聚合物cyclic-PAzoMMAs。通過核磁共振(1HNMR)、凝膠色譜(GPC)、紅外光譜（FT-IR）、大分子質(zhì)譜(MALDI-TOF)等一系列表征，證實(shí)了環(huán)狀聚合物的結(jié)構(gòu)。
　　（2）通過差示掃描量熱法(DSC)對比研究了環(huán)狀聚合物和線狀聚合

3、物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)。結(jié)果顯示，由于環(huán)狀聚合物cyclic-PAzoMMA沒有鏈端基，所以與其對應(yīng)的線狀聚合物linear-PAzoMMA相比具有較高的Tg。環(huán)狀聚合物的環(huán)越小，與其線狀聚合物的Tg差別越大。對cyclic-PAzoMMAs和linear-PAzoMMAs在紫外光照射下的光致反-順異構(gòu)化和在黑暗中順-反異構(gòu)化的回復(fù)行為進(jìn)行了研究，發(fā)現(xiàn)分子量較小的cyclic-PAzoMMAs比對應(yīng)的linear-PAzoMMAs具

4、有更快的異構(gòu)化性能。但是隨著分子量的增加，這種差異變小。
　　（3）對cyclic-PAzoMMA的光學(xué)性能進(jìn)行了研究。主要包括其熒光發(fā)射、熒光壽命和表面起伏光柵（SurfaceReliefGratingFormation）性能。萘環(huán)是一個(gè)典型的熒光基團(tuán)，將萘環(huán)引入到聚合物中對比研究了環(huán)狀和線狀聚合物的熒光性能。與相應(yīng)的linear-PAzoMMA相比，環(huán)狀聚合物在CH2Cl2溶液中具有更強(qiáng)的熒光發(fā)射和熒光壽命。將聚合物制作成均勻