二茂鐵叔胺衍生物的合成及其鄰位汞化、環(huán)鈀化反應(yīng)的機(jī)理研究.pdf

1、本文研究了二茂鐵叔胺衍生物的合成及其鄰位汞化、環(huán)鈀化反應(yīng)的機(jī)理。 二茂鐵甲醛與帶有各種不同電子效應(yīng)取代基的苯胺進(jìn)行親核加成-消除反應(yīng)得到中間體化合物一西夫堿[(η<'5>-C<,5>H<,5>)Fe(η<'5>-C<,5>H<,4>CH=NC<,6>H<,4-R)]，R=4-MeO(a)，4-Me(b)，H(c)，4-Cl(d)，3-Cl(d)，4-NO<,2>(e)，3-NO<,2>(f)，西夫堿在乙醇(甲醇)/硼氫化鈉或四氫

2、呋喃/氫化鋁鋰的還原作用下得到含二茂鐵甲基的系列仲胺化合物[(η<'5>-C<,5>H<,5>)Fe(η<'5>-C<,5>H<,4>CH<,2>-NHC<,6>H<,4>-R)]，R=4-MeO(a)，4-Me(b)，H(c)，4-Cl(d)，3-Cl(d)，4-NO<,2>(e)，3-NO<,2>(f)，該系列化合物在乙腈/氰基硼氫化鈉與37﹪的甲醛溶液的還原甲基化作用下，得到環(huán)金屬化反應(yīng)的底物：含二茂鐵甲基的叔胺系列化合物[(η<

3、'5>-C<,5>H<,5>)Fe(η<'5>-C<,5>H<,4>CH<,2>-N<,6>H<,4>-R)]， R=4-MeO(a)，4-Me(b)，H(c)，4-Cl(d)，3-Cl(d)，4-NO<,2>(e)，3-NO<,2>(f)。以醋酸汞、四氯鈀鈉分別作為鄰位汞化、環(huán)鈀化試劑分別對(duì)上述叔胺類化合物進(jìn)行鄰位汞化、環(huán)鈀化反應(yīng)，得到了鄰位汞化產(chǎn)物[(η<'5>-C<,5>H<,5>)Fe(η<'5>-C<,5>H<,3>(HgCl

4、)CH<,2>-N(CH<,3>)C<,6>H<,4>-R)]，R=4-MeO(a)，4-Me(b)，H(c)，4-Cl(d)，3-Cl(d)，4-NO<,2>(e)，3-NO<,2>(f)，環(huán)鈀化產(chǎn)物σ-Pd[((η<'5>-C<,5>H<,5>)Fe(η<'5>-C<,5>H<,3>CH<,2>-N(CH<,3>)C<,6>H<,4>-R)]CI(PPh<,3>)，R=4-MeO(a)，4-Me(b)，H(c)，4-Cl(d)，3-