鈀催化下通過(guò)Suzuki-Miyaura偶聯(lián)反應(yīng)合成聯(lián)芳基查爾酮類(lèi)二茂鐵衍生物的研究.pdf

1、Suzuki-Miyaura交叉偶聯(lián)反應(yīng)是當(dāng)前有機(jī)合成化學(xué)形成C-C鍵的重要工具之一。本文通過(guò)使用Suzuki-Miyaura交叉偶聯(lián)反應(yīng)合成了3個(gè)系列具有非線性光學(xué)活性二茂鐵基聯(lián)芳基查爾酮類(lèi)衍生物，具體內(nèi)容和結(jié)果如下： 通過(guò)使用改進(jìn)的Suzuki-Miyaura交叉偶聯(lián)反應(yīng)，合成了2個(gè)系列的二茂鐵基聯(lián)芳基查爾酮類(lèi)衍生物，跟以往在苯、甲苯體系中直接投料進(jìn)行反應(yīng)比較起來(lái)，使用這種在甲醇中分步投料進(jìn)行反應(yīng)的方法，使反應(yīng)時(shí)間由原來(lái)的數(shù)

2、小時(shí)縮減到了1小時(shí)以?xún)?nèi)，并且沒(méi)有副產(chǎn)物產(chǎn)生，同時(shí)還提高了產(chǎn)率。在制備共軛程度更大的二茂鐵基三聯(lián)芳基查爾酮類(lèi)衍生物的反應(yīng)中，由于甲醇對(duì)作為反應(yīng)物的鹵代-以及產(chǎn)物溶解度太低，這限制這種方法的應(yīng)用，因此這個(gè)系列的化合物是以傳統(tǒng)方法在甲苯-水體系中合成的。 同時(shí)考察了一個(gè)系列的新化合物在不同極性溶劑中的溶致變色效應(yīng)，發(fā)現(xiàn)它們的紫外最大吸收峰在不同溶劑中均有30nm左右的位移，最大達(dá)到36nm，間接地反映了它們?cè)诜蔷€性光學(xué)領(lǐng)域具有較大的應(yīng)

3、用潛力。 首次得到了該類(lèi)化合物的單晶，發(fā)現(xiàn)其在晶體中具有兩種構(gòu)象，其中一種符合預(yù)測(cè)的聯(lián)苯環(huán)與二茂鐵環(huán)以及丙烯酮結(jié)構(gòu)在同一個(gè)平面上，從而構(gòu)成一個(gè)大的共軛體系的設(shè)想。另一種構(gòu)象中，除了聯(lián)苯基外，苯環(huán)和丙烯酮以及二茂鐵環(huán)間均有一定的夾角，使得整個(gè)分子不共平面，只是部分共軛。 本文通過(guò)Suzuki-Miyaura交叉偶聯(lián)反應(yīng)合成了17種結(jié)構(gòu)新穎的聯(lián)芳基二茂鐵基查爾酮的衍生物，并通過(guò)1H-NMR，13C-NMR以及IR對(duì)它們的結(jié)構(gòu)