二茂鐵亞胺環(huán)鈀化合物及其膦加合物在硼酯化和Suzuki-Miyaura反應中的應用.pdf

1、本論文研究了二茂鐵亞胺環(huán)鈀-膦加合物Ⅱα-f的合成及其在硼酯化反應和BSC(borylation/Suzuki-Miyaura coupling)反應中的應用。
　　 1.二茂鐵亞胺環(huán)鈀-膦加合物Ⅱα-f的制備。
　　 二茂鐵亞胺環(huán)鈀二聚體Ⅰ經PPh3、PCy3和聯苯類二環(huán)己基膦配體解聚,得到二茂鐵亞胺環(huán)鈀-膦加合物Ⅱα-f(Scheme1)。
　　 2.二茂鐵亞胺環(huán)鈀化合物在硼酯化反應中的應用。
　　

2、考察了二茂鐵亞胺環(huán)鈀-膦加合物Ⅱα-f在硼酯化反應中的催化活性。結果表明,化合物Ⅱb在2 mol％催化劑投量下,表現較高的催化活性,實現了芳基溴代以及雜環(huán)溴代物與聯硼酸頻哪醇酯的偶聯,反應得到了72％-99％的收率?；衔铫騠較好地實現了芳基氯代物與聯硼酸頻哪醇酯的偶聯反應,以58％-93％的收率得到了相應的硼酸酯(Scheme2)。通過Hg(0)中毒實驗和動力學分析,認為在二茂鐵亞胺環(huán)鈀-膦加合物Ⅱα-f催化的硼酯化反應歷經一個經典的

3、Pd(0)/Pd(Ⅱ)的循環(huán)過程,且催化劑在反應中以Pd(0)的活性形式存在。
　　 3.二茂鐵亞胺環(huán)鈀-三環(huán)己基膦加合物Ⅱb在BSC反應中的應用。
　　 研究了二茂鐵亞胺環(huán)鈀-三環(huán)己基膦加合物Ⅱb在BSC反應中的應用。結果表明,化合物Ⅱb在2 mol％的較低催化劑投量下,實現了硼酸酯的合成及Suzuki-Miyaura偶聯兩步反應,且不需補加催化劑,顯示了很高的催化活性。該體系兼容-NH2、-CO-和-CN等多種官能團