聚酰胺酸分子量的GPC表征及Mark-Houwink方程參數(shù)的確定.pdf

1、聚酰胺酸(PAA)作為聚酰亞胺(PI)的前體，其分子量數(shù)據(jù)是研究聚酰亞胺的熱穩(wěn)定性、化學(xué)穩(wěn)定性、力學(xué)性能和電性能的重要依據(jù)，與聚酰亞胺材料的使用性能和加工成型有密切關(guān)系。凝膠色譜法(GPC)是一種以溶劑作流動(dòng)相，以多孔性填料作分離介質(zhì)的柱色譜，利用已知分子量的單分散聚苯乙烯(PS)為標(biāo)準(zhǔn)，比較待測(cè)聚合物和標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)在分離柱中的滯留時(shí)間或洗脫所用的淋出體積，計(jì)算待測(cè)聚合物的相對(duì)分子量。凝膠色譜法作為一種快速測(cè)定分子量的方法，具有操作簡(jiǎn)便、測(cè)

2、定周期短、數(shù)據(jù)可靠、重現(xiàn)性好的特點(diǎn)，非常適用于測(cè)定聚酰胺酸的相對(duì)分子量。 本論文的研究?jī)?nèi)容主要分為以下三個(gè)部分： 1、以聯(lián)苯四甲酸二酐(BPDA)、二苯醚四甲酸二酐(ODPA)、均苯四甲酸二酐(PMDA)與對(duì)苯二胺(PDA)、二苯醚二胺(0DA)、聯(lián)苯二胺(BPA)為單體，通過(guò)調(diào)節(jié)二酐和二胺的摩爾比，保持反應(yīng)體系溫度為-5℃，反應(yīng)物質(zhì)量濃度控制在10％的條件下，在N，N-二甲基甲酰胺(DMF)中合成了七個(gè)系列不同結(jié)構(gòu)、不

3、同特性粘度的聚酰胺酸。 2、在一般的凝膠色譜流動(dòng)相N，N-二甲基甲酰胺(DMF)中，聚酰胺酸會(huì)產(chǎn)生聚電解質(zhì)效應(yīng)，影響樣品分子的淋出時(shí)間，導(dǎo)致實(shí)驗(yàn)結(jié)果的重現(xiàn)性差，樣品容易堵塞凝膠色譜柱，使柱壓升高，損壞色譜柱。因此需要在流動(dòng)相DMF中加入低分子量電解質(zhì)磷酸(H<,3>PO<,4>)來(lái)屏蔽聚酰胺酸的聚電解質(zhì)效應(yīng)。本文以已知分子量的單分散聚苯乙烯作為標(biāo)準(zhǔn)樣品確立了分子量與淋出體積的標(biāo)定曲線，得到了GPC的標(biāo)定曲線方程式。以特性粘度為4

4、.80dl/g的聚聯(lián)苯二甲酸二甲酰聯(lián)苯二胺(BPDA/BPA)為例，討論了在DMF中加入不同濃度的H<,3>PO<,4>或H<,3>PO<,4>和無(wú)水LiBr對(duì)樣品分子的淋出時(shí)間、數(shù)均分子量、重均分子量的影響。確定了GPC測(cè)定聚酰胺酸分子量的色譜條件：流動(dòng)相，DMF+0.02 mol/L H<,3>PO<,4>；試樣濃度，2.0 mg/mL；進(jìn)樣體積，100μL。 3、以七個(gè)系列不同結(jié)構(gòu)、不同特性粘度的聚酰胺酸在上述的色譜條件下