4-酰基吡唑啉酮縮酰肼、醛腙過渡金屬配合物的合成、結(jié)構(gòu)與表征.pdf

1、配位化學(xué)是近代化學(xué)中最活躍的前沿學(xué)科之一，當(dāng)前配位化學(xué)的研究熱點(diǎn)是功能配合物的設(shè)計(jì)、合成及相關(guān)性質(zhì)的研究。由于4-?；吝蜻愌苌锎嬖谕胶拖┐际降慕Y(jié)構(gòu)互變，使得該類配體能夠形成不同配位構(gòu)型的配合物，并且該類配體及其配合物還具有廣譜抗菌、抗腫瘤、抗病毒等多種生物活性；酰肼或醛腙類化合物具有較強(qiáng)的配位能力和豐富多樣的配位方式且分子內(nèi)酚氧具有配位及橋聯(lián)作用，該類化合物及其金屬配合物具有一定的生物活性，尤其是作為多種酶的抑制劑。因此，4．

2、?；吝蜻s酰肼或醛腙類化合物的合成與研究對(duì)其功能配合物的開發(fā)與應(yīng)用有著重要的意義。 本論文圍繞雙核、多核及聚核配合物的設(shè)計(jì)、合成及表征，合成了11個(gè)4-?；吝蜻s酰肼或醛腙類多功能配體及其過渡金屬配合物，通過分析確定了配合物的組成和結(jié)構(gòu)，并對(duì)部分該類化合物及其配合物的熒光性質(zhì)進(jìn)行了初步探討。全文分為四部分： 第一部分，合成了四個(gè)4-?；吝蜻s水楊酰肼類配體，分別與Zn、Cd、Cu、Mn的乙酸鹽進(jìn)行液相反應(yīng)，共

3、得到16個(gè)配合物，其中有8個(gè)培養(yǎng)出單晶。配體中含有多個(gè)配位原子，配體與過渡金屬醋酸鹽反應(yīng)得到了相應(yīng)的配合物，通過元素分析、紅外光譜、X-射線單晶衍射分析確定了組成和結(jié)構(gòu)，并測(cè)試了相關(guān)的紫外光譜和熒光光譜。結(jié)構(gòu)分析表明配體吡唑啉酮環(huán)上的N(2)原子在形成2D、3D網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)配合物、六核結(jié)構(gòu)配合物以及1D聚核物鏈、1D超分子中起到著重要作用。同時(shí)表明酰肼類配體具有良好的配位性能，能夠與過渡金屬離子配位形成多核或聚核配合物。通過比較配體和配合物

4、晶體結(jié)構(gòu)，闡述了配合物的形成過程中，配體的結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)化及其配位方式，并初步探討了相同配體與不同過渡金屬離子所形成配合物結(jié)構(gòu)差異的原因。 第二部分，合成了三個(gè)4-?；吝蜻s對(duì)硝基苯甲酰肼類配體分別與Zn、Cd、Cu、Mn的乙酸鹽進(jìn)行液相反應(yīng)，共得到12個(gè)配合物，其中有4個(gè)培養(yǎng)出單晶。通過元素分析、紅外光譜、X-射線單晶衍射分析確定了所得配合物的晶體結(jié)構(gòu)，推測(cè)出其他配合物的可能結(jié)構(gòu)，并測(cè)試了相關(guān)的紫外光譜和熒光光譜。結(jié)果表明結(jié)構(gòu)的構(gòu)

5、筑中酰肼環(huán)上的N(5)原子在形成2D網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)配合物，1D聚核物鏈和1D超分子中都起到了很顯著的作用。 第三部分，合成了3個(gè)4-?；吝蜻s異煙酰肼及其錳配合物，并培養(yǎng)出單晶。通過元素分析、紅外光譜和X-射線單晶衍射分析確定了配合物的組成及其結(jié)構(gòu)，結(jié)果表明在該類配合物中，錳配合物為八面體構(gòu)型的配合物。1-苯基-3-芐基-4-乙?；?吡唑啉酮縮異煙酰肼(PPeAP-INH)系列的Mn配合物是酰肼環(huán)上氮原子橋聯(lián)的一維聚核物鏈，而1-

6、苯基-3-甲基-4-對(duì)甲基苯甲?；吝蜻s異煙酰肼(PPePeP-INH)和1-苯基-3-芐基-4-苯乙?；?吡唑啉酮縮異煙酰肼(PM4MbP-INH)的錳配合物為雙核配合物由氫鍵連接成一維超分子鏈。并且探討了吡唑啉酮環(huán)上3位和4位取代基的不同對(duì)配體配位方式的影響。 第四部分，合成了1-苯基-3-芐基-4-?；吝蜻s水楊醛腙配體分別與Zn、Cu、Co的乙酸鹽進(jìn)行液相反應(yīng)，共得到3個(gè)配合物，均培養(yǎng)出單晶。通過元素分析、紅外光