4-酰基吡唑啉酮縮酰肼、醛腙過渡金屬配合物的合成、結構與表征.pdf

1、配位化學是近代化學中最活躍的前沿學科之一，當前配位化學的研究熱點是功能配合物的設計、合成及相關性質的研究。由于4-酰基吡唑啉酮類衍生物存在酮式和烯醇式的結構互變，使得該類配體能夠形成不同配位構型的配合物，并且該類配體及其配合物還具有廣譜抗菌、抗腫瘤、抗病毒等多種生物活性；酰肼或醛腙類化合物具有較強的配位能力和豐富多樣的配位方式且分子內酚氧具有配位及橋聯(lián)作用，該類化合物及其金屬配合物具有一定的生物活性，尤其是作為多種酶的抑制劑。因此，4．

2、?；吝蜻s酰肼或醛腙類化合物的合成與研究對其功能配合物的開發(fā)與應用有著重要的意義。 本論文圍繞雙核、多核及聚核配合物的設計、合成及表征，合成了11個4-?；吝蜻s酰肼或醛腙類多功能配體及其過渡金屬配合物，通過分析確定了配合物的組成和結構，并對部分該類化合物及其配合物的熒光性質進行了初步探討。全文分為四部分： 第一部分，合成了四個4-酰基吡唑啉酮縮水楊酰肼類配體，分別與Zn、Cd、Cu、Mn的乙酸鹽進行液相反應，共

3、得到16個配合物，其中有8個培養(yǎng)出單晶。配體中含有多個配位原子，配體與過渡金屬醋酸鹽反應得到了相應的配合物，通過元素分析、紅外光譜、X-射線單晶衍射分析確定了組成和結構，并測試了相關的紫外光譜和熒光光譜。結構分析表明配體吡唑啉酮環(huán)上的N(2)原子在形成2D、3D網絡結構配合物、六核結構配合物以及1D聚核物鏈、1D超分子中起到著重要作用。同時表明酰肼類配體具有良好的配位性能，能夠與過渡金屬離子配位形成多核或聚核配合物。通過比較配體和配合物

4、晶體結構，闡述了配合物的形成過程中，配體的結構轉化及其配位方式，并初步探討了相同配體與不同過渡金屬離子所形成配合物結構差異的原因。 第二部分，合成了三個4-?；吝蜻s對硝基苯甲酰肼類配體分別與Zn、Cd、Cu、Mn的乙酸鹽進行液相反應，共得到12個配合物，其中有4個培養(yǎng)出單晶。通過元素分析、紅外光譜、X-射線單晶衍射分析確定了所得配合物的晶體結構，推測出其他配合物的可能結構，并測試了相關的紫外光譜和熒光光譜。結果表明結構的構

5、筑中酰肼環(huán)上的N(5)原子在形成2D網絡結構配合物，1D聚核物鏈和1D超分子中都起到了很顯著的作用。 第三部分，合成了3個4-?；吝蜻s異煙酰肼及其錳配合物，并培養(yǎng)出單晶。通過元素分析、紅外光譜和X-射線單晶衍射分析確定了配合物的組成及其結構，結果表明在該類配合物中，錳配合物為八面體構型的配合物。1-苯基-3-芐基-4-乙酰基-吡唑啉酮縮異煙酰肼(PPeAP-INH)系列的Mn配合物是酰肼環(huán)上氮原子橋聯(lián)的一維聚核物鏈，而1-

6、苯基-3-甲基-4-對甲基苯甲酰基吡唑啉酮縮異煙酰肼(PPePeP-INH)和1-苯基-3-芐基-4-苯乙?；?吡唑啉酮縮異煙酰肼(PM4MbP-INH)的錳配合物為雙核配合物由氫鍵連接成一維超分子鏈。并且探討了吡唑啉酮環(huán)上3位和4位取代基的不同對配體配位方式的影響。 第四部分，合成了1-苯基-3-芐基-4-?；吝蜻s水楊醛腙配體分別與Zn、Cu、Co的乙酸鹽進行液相反應，共得到3個配合物，均培養(yǎng)出單晶。通過元素分析、紅外光