P，N配體金屬絡(luò)合物的合成、結(jié)構(gòu)與性質(zhì)研究.pdf

1、含有氮、膦配體的雙及多金屬大環(huán)化合物在金屬有機(jī)化學(xué)和催化領(lǐng)域具有重要的應(yīng)用價(jià)值，對(duì)于它們的研究受到了廣泛的重視．氮、膦配體的復(fù)雜多變的結(jié)構(gòu)與性能對(duì)它的發(fā)展起到了巨大的促進(jìn)作用，研究合成新的氮、膦配體和探索新的含氮、膦配體的化合物對(duì)促進(jìn)金屬有機(jī)化學(xué)的發(fā)展具有重要的意義．我們?cè)O(shè)計(jì)并合成了以吡啶橋聯(lián)的三個(gè)雙膦配體和一個(gè)帶有蒽環(huán)的單膦配體． 本論文用上述四個(gè)配體和過(guò)渡金屬化合物反應(yīng)，用X-ray單晶結(jié)構(gòu)分析測(cè)定了十八個(gè)化合物的晶體結(jié)構(gòu)。

2、 1．首先用N，N．二(二苯基膦甲基)氨基吡啶(L<,1>)和M(COD)Cl<,2>(M=Pt，Pd)，[CpFe(CO)<,2>]<,2>，RuCl<,3>，Cu(CH<,3>CN)<,4>ClO<,4>，CuX(X：C1，Br,I)，Cu-C三CPh和AgNO<,2>分別反應(yīng)到了相應(yīng)的金屬絡(luò)合物，并用X-ray單晶結(jié)構(gòu)分析測(cè)定了部分化合物的晶體結(jié)構(gòu)．配體L<,1>與Cu-C三CPh反應(yīng)得到一個(gè)雙銅的金屬絡(luò)合物，進(jìn)一步利用這

3、個(gè)雙銅金屬絡(luò)合物與KPF<,6>的反應(yīng)，得到了含有Cu中心的四核銅平面結(jié)構(gòu)的金屬絡(luò)合物，此類(lèi)結(jié)構(gòu)的金屬絡(luò)合物文獻(xiàn)中很少見(jiàn)報(bào)道．這些金屬絡(luò)合物中，配體L<,1>中的吡啶沒(méi)有參與配位，L<,1>做為二膦配體與金屬化合物配位。為了比較L<,1>和1,3-二苯基膦基丙烷(dppp)與金屬絡(luò)合時(shí)配位模式上的異同，做了dppp與Cu-C三CPh和AgNO<,3>反應(yīng)．通過(guò)比較L<,1>和dppp與相應(yīng)金屬生成絡(luò)合物的單晶結(jié)構(gòu)，發(fā)現(xiàn)配體L<,1>和d