新型鉗形腙類受體分子的合成及其識(shí)別性能研究.pdf

1、分子識(shí)別是指主體對客體選擇性結(jié)合并產(chǎn)生特定功能的過程，是超分子化學(xué)研究的重要內(nèi)容。陰離子識(shí)別作為它的一個(gè)重要分支，近年來引起了國內(nèi)外專家學(xué)者的廣泛關(guān)注，其關(guān)鍵是合成具有高選擇性的人工識(shí)別受體。本文合成了一系列新型的酰腙類鉗形受體分子并研究了其陰離子識(shí)別性能，具體內(nèi)容包括以下幾部分：
　　 ⑴介紹了陰離子識(shí)別的最新發(fā)展現(xiàn)狀，并從以下幾個(gè)方面進(jìn)行剖析：(ⅰ)概述了分子識(shí)別的原理、陰離子識(shí)別的意義、陰離子結(jié)構(gòu)特點(diǎn)極其對主體設(shè)計(jì)的影響；

2、(ⅱ)腙類受體分子的識(shí)別研究；(ⅲ)水相中的陰離子識(shí)別研究；(ⅳ)分子鉗受體的陰離子識(shí)別研究。
　　 ⑵設(shè)計(jì)合成了3種新型間苯二甲酰腙類化合物，利用UV-Vis及1H NMR考查了其與F-、Cl-、Br-、I-、CH3COO-、HSO4-、H2PO4-、ClO4-陰離子的相互作用。結(jié)果表明，主體分子4a(雙對硝基苯并呋喃甲醛間苯二甲酰腙)在DMSO溶液中對F-和CH3COO-有顯著識(shí)別效果，溶液顏色由黃色變?yōu)樯铧S色和棕紅色。通過

3、1H NMR滴定及質(zhì)子溶劑效應(yīng)進(jìn)一步證明了主體分子與陰離子之間是以氫鍵作用方式相結(jié)合。Job曲線表明，主客體間形成1:1型氫鍵絡(luò)合物?；趯?shí)驗(yàn)結(jié)果，探討了主客體間形狀和大小匹配對識(shí)別能力的影響以及主客體之間的識(shí)別模式。
　　 ⑶設(shè)計(jì)合成了3種間苯二甲酰腙類化合物，利用UV-Vis及1H NMR考察了DMSO以及(5％～15％)H2O-(95％～85％)DMSO溶液中其與F-、Cl-、Br-、I-、CH3COO-、HSO4-、H2

4、PO4-、ClO4-等陰離子的相互作用。結(jié)果表明，主體分子3a與陰離子形成氫鍵配合物，溶液由無色轉(zhuǎn)變成黃色。通過改變與酰肼相連的取代基可有效調(diào)控識(shí)別結(jié)合作用的選擇性，在含水介質(zhì)中苯甲酰肼上對鄰羥基苯甲醛取代的主體分子可高選擇性的識(shí)別CH3COO-。探討了主客體分子間的作用機(jī)理，發(fā)現(xiàn)隨陰離子的加入發(fā)生脫質(zhì)子作用。并直接用于純水無機(jī)醋酸鹽的測定。
　　 ⑷以間苯二甲酸為起始原料經(jīng)酯化、肼解得到相應(yīng)的間苯二甲酰肼，進(jìn)一步與芳香醛縮合，