一些雜原子修飾環(huán)糊精和雙環(huán)糊精的分子識別.pdf

1、摘要_摘要環(huán)糊精具有疏水性的空腔和外部的親水性輕基，作為一類重要的超分子體系己成功地被應(yīng)用于許多科學(xué)與技術(shù)研究領(lǐng)域，例如，模擬酶一底物相互作用、藥物傳輸、催化、分子識別與組裝。為了更好地擴(kuò)展環(huán)糊精原有的分子鍵合能力并改變其分子選擇性，各種各樣的基團(tuán)被引入到環(huán)糊精的輕基上。本論文合成了一系列簡單修飾環(huán)糊精和橋式雙環(huán)糊精，并使用各測試技術(shù)研究了修飾環(huán)糊精對模型底物的分子識別能力，并探討了分子識別其主要內(nèi)容如下(a).簡要介紹了超分子化學(xué)的概

2、況，并對以環(huán)糊精為受體的分子識別和分子組裝研究所取得的主要成果和最新進(jìn)展進(jìn)行了綜述。(b).合成了7種新型環(huán)糊精衍生物，其中包括叫垛基單修飾環(huán)糊精，有機(jī)硒橋連雙環(huán)糊精和Schif堿單修飾環(huán)糊精。采用元素分析、紅外、紫外、核磁共振和質(zhì)譜等手段對化合物的結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征。(c).采用紫外光譜、圓二色譜和熒光光譜滴定法測定了主體化合物對模型底物(有機(jī)染料)的選擇性鍵合能力，考察了主一客體間尺寸的匹配、幾何互補(bǔ)和取代基結(jié)構(gòu)等因素對主一客體配合物穩(wěn)

3、定性的影響。研究結(jié)果表明，范德華力、疏水和靜電相互作用等幾種非共價鍵弱相互作用力協(xié)同貢獻(xiàn)于配合物的形成，它們可調(diào)節(jié)被包結(jié)的底物分子在環(huán)糊精空腔中的取向，從而可以識別模型底物的尺寸和形狀。各種光譜研究表明，客體分子能夠誘導(dǎo)主體化合物的構(gòu)象變化，可以推斷化學(xué)修飾環(huán)糊精的分子識別是“誘導(dǎo)楔合”機(jī)理。(d).研究了橋連環(huán)糊精對擁有雙重結(jié)合部位的模型底物的分子鍵合能力，發(fā)現(xiàn)環(huán)糊精二聚體的鄰近空腔可以協(xié)同鍵合同一個底物分子，比單環(huán)糊精給出更高的配合

4、物穩(wěn)定性。結(jié)果同時說明，面對面的空腔大小，柔性橋鏈的調(diào)節(jié)和定向能力以及偽穴的、1廠形成對橋連雙環(huán)糊精的協(xié)同識別具有重要的影響。摘要organicdyesdimersmaywasstudiedanditfoundthatthetwoadjacentcavitiesofcyclodextrinsimultaneouslyencapsulateoneguestmoleculeandthenaffordmuchhighercomplexstab

5、ilitythanparentcyclodextrinresultsobtainedalsoindicatethatthesizeofthefacetofacecavitytheadjustmentandorientationoftethergroupaswellasformationofpseudocavitybylinkerplayacrucialroleinmolecularrecognitionbis(22(3cyclodext