萘的加氫-氧化-脫氫制備α--萘酚.pdf

1、α-萘酚是一種十分重要的精細(xì)化工中間體。作為合成原料，廣泛應(yīng)用于農(nóng)藥、醫(yī)藥及染料行業(yè)?，F(xiàn)有α-萘酚工業(yè)生產(chǎn)工藝存在著生產(chǎn)工藝復(fù)雜、流程長(zhǎng)、設(shè)備腐蝕嚴(yán)重、三廢多、環(huán)境污染大等缺點(diǎn)。
　　本課題以工業(yè)萘為原料，選擇通過(guò)加氫、氧化、脫氫的方式合成α-萘酚。該合成路線通過(guò)選用不同的合成方法，改進(jìn)和優(yōu)化每一步，較現(xiàn)有的萘酚工藝流程更清潔，同時(shí)提高了原子利用率，具有較好的工業(yè)化前景。
　　加氫前，由于工業(yè)萘中含有少量有機(jī)硫化合物，易導(dǎo)致

2、加氫催化劑失活，采用化學(xué)法對(duì)工業(yè)萘中的苯并噻吩進(jìn)行脫硫處理。通過(guò)采用酸氧化法及縮合脫除的方法，并對(duì)比不同酸與雙氧水及甲醛水溶液對(duì)萘的脫硫率，發(fā)現(xiàn)在n(HCOOH)∶n(HCHO)∶n(萘)=1∶0.66∶0.16的條件下，對(duì)于萘中苯并噻吩的脫除率可以達(dá)到99％以上，萘回收率可達(dá)到89％。
　　精萘加氫通過(guò)對(duì)比Pd/C及雷尼鎳的加氫效果，選用雷尼鎳催化劑，通過(guò)對(duì)比不同溶劑、不同反應(yīng)工藝條件的加氫效果，發(fā)現(xiàn)以正丁醇為反應(yīng)溶劑，在催化劑

3、質(zhì)量比為10％、氫氣壓力為0.5MPa、溫度為70℃的條件下萘的轉(zhuǎn)化率可達(dá)到99％以上，四氫萘的選擇性可以達(dá)到98％。催化劑重復(fù)使用3次的情況下萘的轉(zhuǎn)化率依然可以保持99％以上。
　　四氫萘的氧化用NHPI為非金屬催化劑，并合成了NHPI/Mg-Al-LDH、KMnO4/LDH催化劑，考察不同催化劑對(duì)于四氫萘的氧化效果。在高壓反應(yīng)中，通過(guò)調(diào)整催化劑用量及助劑類型和用量，發(fā)現(xiàn)當(dāng)m（四氫萘）∶m(cat)∶m(蒽醌)=1∶0.01∶0

4、.01的組合在溫度為80℃，氧氣壓力為1MPa的條件下反應(yīng)5h，四氫萘轉(zhuǎn)化率達(dá)到65％，四氫萘酮產(chǎn)率達(dá)到42％。而負(fù)載型催化劑NHPI/LDH及KMnO4/LDH在高壓條件下對(duì)四氫萘氧化的氧化轉(zhuǎn)化率最高可達(dá)68％。但高壓反應(yīng)過(guò)程副產(chǎn)物過(guò)多。在常壓條件下的氧化過(guò)程，經(jīng)比較KMnO4/LDH催化劑活性較好，在60℃可使四氫萘轉(zhuǎn)化率達(dá)到40％且便于回收利用，循環(huán)使用壽命較長(zhǎng)。氧化產(chǎn)物中的四氫萘醇經(jīng)MnO2與HCl在空氣下氧化，使四氫萘酮單程產(chǎn)