萘氧化胺化制備1,5-二氨基萘過(guò)程研究.pdf

1、1,5-二氨基萘是非常重要的工業(yè)原料，在有機(jī)合成、顏料、染料、醫(yī)藥、農(nóng)藥、橡膠助劑、樹(shù)脂、感光材料等多種精細(xì)化工產(chǎn)品中的應(yīng)用逐漸增多，特別是隨著高級(jí)聚氨酯主要原料1,5-二異氰酸酯的需求量大大增加，針對(duì)其合成方法的研究不斷增多。傳統(tǒng)制備1,5-二氨基萘的工藝，如萘硝化還原法、胺化取代法，通常需要多步反應(yīng)，往往產(chǎn)生較多副產(chǎn)物、污染環(huán)境，并不符合綠色化學(xué)的要求。萘一步胺化反應(yīng)制備1,5-二氨基萘，明顯提高了合成過(guò)程的原子經(jīng)濟(jì)性，反應(yīng)條件溫和

2、、反應(yīng)原料及產(chǎn)物對(duì)環(huán)境危害低，因此萘一步胺化的研究具有重要的意義。
　　本文采用高效液相色譜法定量分析萘及其一步胺化反應(yīng)產(chǎn)物。首先采用浸漬法，以鉬、錳、鎳為活性組分，制備了不同載體以及負(fù)載量的單金屬負(fù)載型催化劑。然后在單金屬負(fù)載型催化劑的基礎(chǔ)上，以γ-Al2O3為載體，制備了不同原子比的釩-鉬雙金屬負(fù)載型催化劑。同時(shí)對(duì)所制備的各催化劑進(jìn)行了相應(yīng)表征。
　　本文在相同反應(yīng)條件以及反應(yīng)物用量情況下，對(duì)單金屬負(fù)載型催化劑的催化性能

3、進(jìn)行考察，選擇了10％Mo/γ-Al2O3作為萘一步胺化反應(yīng)的催化劑。當(dāng)氧源雙氧水以及氨基源氨水用量均為5g時(shí)，考察了反應(yīng)溶劑、反應(yīng)溫度、反應(yīng)時(shí)間對(duì)反應(yīng)的影響，確定了反應(yīng)條件：溶劑DMF20g，反應(yīng)溫度65℃，反應(yīng)時(shí)間2h。此外考察了氨水與雙氧水的用量對(duì)反應(yīng)的影響，發(fā)現(xiàn)當(dāng)氨水為5g不變時(shí)，增加雙氧水的量提高了反應(yīng)產(chǎn)物的收率。當(dāng)雙氧水：氨水為2:1，氨水為5g時(shí)，得到最好的產(chǎn)物收率。當(dāng)雙氧水用量為5g保持不變時(shí)，增加氨水的量對(duì)反應(yīng)產(chǎn)物的收