碳納米材料增強(qiáng)的中空纖維液相微萃取—高效液相色譜法測(cè)定食品等樣品中某些有機(jī)污染物的研究.pdf

1、20世紀(jì)末，在液液萃取（Liquid liquid extraction，LLE）的基礎(chǔ)上興起了一種新型樣品前處理技術(shù)，即液相微萃取(Liquid phase microextraction，LPME)。該技術(shù)具有裝置簡(jiǎn)單、操作方便、使用有機(jī)溶劑量少等優(yōu)點(diǎn)。其中，中空纖維液相微萃取(HollowFiber Liquid Phase Microextraction，HF-LPME)作為一種主要的液相微萃取技術(shù)，憑借其成本低廉、操作簡(jiǎn)單，可

2、有效避免交叉污染等特點(diǎn)，被廣泛應(yīng)用于富集和萃取復(fù)雜樣品基質(zhì)中的有機(jī)污染物。
　　本文中，首次將石墨烯(Graphene，G)、十八烷基修飾的石墨烯(G-C18)和有序多孔碳（Ordered porous carbon，OPC）等新型碳納米材料與中空纖維液相微萃取技術(shù)相結(jié)合，以此來(lái)構(gòu)建碳納米材料增強(qiáng)的中空纖維液相微萃取技術(shù)體系，由于這些碳納米材料吸附性能優(yōu)秀，使該體系的萃取效率得到進(jìn)一步的提高。采用碳納米材料增強(qiáng)的中空纖維液相微萃取

3、技術(shù)對(duì)果汁、蔬菜、蜂蜜以及水樣樣品中一些有機(jī)污染物進(jìn)行預(yù)富集，與高效液相色譜法（High performance liquid chromatography, HPLC）相結(jié)合，建立了這些目標(biāo)污染物的分析新方法。具體研究工作如下:
　　1、以實(shí)現(xiàn)提高萃取效率的目的，將石墨烯分散到HF-LPME的接受相。將石墨烯增強(qiáng)的HF-LPME與高效液相色譜相結(jié)合，建立了瓶裝果汁樣品中雙酚A(BisphenolA，BPA)和對(duì)叔丁基苯酚（4-T

4、ert-butylphenol，t-BP）的分析方法。對(duì)影響萃取效率的主要因素，如有機(jī)溶劑的種類、接受相中石墨烯的濃度、中空纖維的長(zhǎng)度等，進(jìn)行了詳細(xì)優(yōu)化。在最優(yōu)條件下，待測(cè)物在0.05-10.0ng/mL濃度范圍內(nèi)的線性關(guān)系良好，線性相關(guān)系數(shù)為0.9965-0.9994，檢出限（Limits of detection，LODs,S/N=3）為0.01ng/mL，加標(biāo)濃度為1.0ng/mL時(shí)，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差(Relative standar

5、d deviations，RSDs)為6.4％-7.2％。該方法將石墨烯的高吸附能力和HF-LPME的優(yōu)異凈化能力結(jié)合起來(lái)，成功實(shí)現(xiàn)了瓶裝果汁中雙酚A和對(duì)叔丁基苯酚的高靈敏度測(cè)定。
　　2、制備了十八烷基修飾的新型石墨烯材料(G-C18)，并將其引入到中空纖維液相微萃取中來(lái)增強(qiáng)其萃取效率。將G-C18增強(qiáng)的HF-LPME與高效液相色譜聯(lián)用，建立了蔬菜樣品中的四種氨基甲酸酯類殺蟲(chóng)劑（速滅威、西維因、異丙威和乙霉威）殘留的檢測(cè)方法。在

6、最佳優(yōu)化條件下，測(cè)定西維因的線性范圍為1.0-100.0ng/g，其他三種分析物的線性范圍為2.0-100.0ng/g，相關(guān)系數(shù)為0.9961-0.9994。檢出限（S/N=3）為0.2-0.6ng/g，加標(biāo)回收率為90.3％-107.4％。
　　3、將十八烷基修飾的石墨烯(G-C18)復(fù)合材料用于中空纖維液相微萃取(HF-LPME)。氯酚作為模型分析物，用來(lái)評(píng)價(jià)G-C18增強(qiáng)的HF-LPME方法的實(shí)用性。結(jié)果表明，2-氯酚(2-

7、chlorophenol，2-CP)和3-氯酚(3-chlorophenol，3-CP)在5.0-200.0ng/g濃度范圍內(nèi)，2，3-二氯酚(2，3-dichlorophenol，2，3-DCP)和3，4-二氯酚（3，4-dichlorophenol，3，4-DCP）在2.0-200.0ng/g濃度范圍內(nèi)線性良好。檢出限(S/N=3)低于1.5ng/g，加標(biāo)回收率為88％-108％。該方法簡(jiǎn)單、有效，已成功用于測(cè)定蜂蜜樣品中氯酚殘留。

8、
　　4、制備了有序多孔碳納米材料，并將其應(yīng)用于中空纖維液相微萃取技術(shù)，構(gòu)建了有序多孔碳增強(qiáng)的中空纖維液相微萃取體系，同時(shí)與高效液相色譜相結(jié)合，測(cè)定了水樣和土樣中四種苯基脲類除草劑（綠麥隆、異丙隆、綠谷隆和炔草?。?。對(duì)影響萃取效率的主要因素進(jìn)行了優(yōu)化。在優(yōu)化條件下，測(cè)定炔草隆的線性范圍為0.3-100.0ng/mL（水樣）和5.0-300.0ng/g（土樣），其他三種分析物為0.2-100.0ng/mL（水樣）和2.0-300.0