鈀催化二氯甲烷羰化合成丙二酸二乙酯的研究.pdf

1、近年來，催化羰基化法因其高的原子經濟性和廉價的原料來源而日益受到人們的青睞，可用于合成多種醛、酮、酯等羰基化合物。其中，丙二酸二乙酯(簡稱DEM)作為一種重要的化工原料和有機合成試劑，廣泛用于藥物、染料、香料等領域。丙二酸二乙酯的合成方法主要是傳統(tǒng)的氰化鈉法，但此法工藝復雜，且劇毒物質氰化鈉的使用對環(huán)境的危害較大。
　　本文以二氯甲烷為原料，通過羰基化法一步合成丙二酸二乙酯。此反應工藝簡單、流程短、條件溫和，是一種簡單高效的綠色合

2、成方法。探討了不同催化劑在二氯甲烷羰化反應中的催化性能，考察了配體、溶劑、堿、CO壓力、物料比等條件對反應的影響，確定了最適宜的反應條件。
　　主要內容包括：
　　第一，官能團貢獻法用于二氯甲烷羰化合成丙二酸二乙酯反應的熱力學數(shù)據(jù)估算，計算出該反應的標準摩爾反應焓變、反應的摩爾熵變和標準摩爾反應吉布斯函變。結果表明，在273K時，反應的摩爾熵變ΔγSmθ=-80.36 J.mol-1.K-1，標準摩爾反應焓變?yōu)棣Hmθ=-

3、185.1 kJ.mol-1，標準摩爾反應吉布斯自由能為ΔrGmθ=-161.14 kJ.mol-1，說明該反應易于向丙二酸二乙酯方向進行，溫度升高不利于產物的生成。
　　第二，探討了不同催化劑對二氯甲烷羰化合成丙二酸二乙酯的催化性能。實驗結果表明,無配體的PdCl2具有最好的活性與選擇性。
　　第三，考察了助催化劑、溶劑、堿、CO壓力、EtOH/CH2Cl2物料比等因素對反應的影響。以無配體PdCl2（2.5 mol％）為