鈀催化羰化法合成酰胺化合物.pdf

1、過渡金屬催化的羰基化反應(yīng)目前已經(jīng)成為構(gòu)建羰基化合物的重要手段，其中鈀是目前過渡金屬的研究中發(fā)展最為迅猛的金屬之一。酰胺及其衍生物是一種重要的工業(yè)原料和有機(jī)合成的重要中間體。傳統(tǒng)的酰胺合成方法有諸多不足之處，如反應(yīng)步驟多、原料有劇毒、對(duì)環(huán)境污染嚴(yán)重、反應(yīng)條件苛刻和產(chǎn)物產(chǎn)率不高等。隨著綠色化學(xué)熱的興起，金屬催化羰基化法合成酰胺正逐漸替代傳統(tǒng)的合成方法，其中鈀催化劑表現(xiàn)出催化效率高、反應(yīng)選擇性好、產(chǎn)物的產(chǎn)率高且反應(yīng)的條件溫和等特點(diǎn)，有利于工業(yè)

2、化生產(chǎn)的實(shí)現(xiàn)，深受廣大科研人員的喜愛。本論文以鈀催化羰化法來合成酰胺化合物，研究主要分以下兩方面：
　　1、探索發(fā)展出一種條件溫和且高效的均相催化體系，首次在低溫常壓下進(jìn)行芳基碘代物的胺羰基化反應(yīng)生成酰胺化合物。通過對(duì)配體、助劑、堿、溶劑、溫度以及催化劑用量的篩選，得到了最優(yōu)的反應(yīng)條件：5mol％ Pd(PtBu3)2作為催化劑、1.0equiv. NH4Cl作助劑、1.0equiv. N,N-二異丙基乙胺作堿、乙腈作為溶劑，CO

3、(balloon)，60℃下反應(yīng)18h。該催化體系具有很好的普適性，含不同取代基的芳碘（含一例3-溴吡啶）和有機(jī)胺類都能很好的參與反應(yīng)，且相應(yīng)的單羰基化酰胺產(chǎn)物產(chǎn)率都很高。此類催化體系在低溫常壓下進(jìn)行有機(jī)胺類化合物的單羰基化反應(yīng)生成相應(yīng)酰胺化合物，將是全球首次報(bào)道，具有很重要的意義。
　　2、在本課題組前期工作的基礎(chǔ)上，我們研究了多相催化劑 PdCl2(phen)@Y、Pd2+@Y對(duì)三甲胺羰基化反應(yīng)的催化活性。探討了不同的鈀負(fù)載量