氮、膦功能化微孔有機(jī)聚合物負(fù)載鈀催化甘油氧化羰化合成碳酸甘油酯.pdf

1、生物柴油產(chǎn)業(yè)的快速發(fā)展帶來了大量副產(chǎn)物粗甘油的過剩，為了避免污染和資源浪費(fèi)，將甘油作為生物質(zhì)平臺化合物來合成高附加值化學(xué)品，如碳酸甘油酯，已經(jīng)發(fā)展成為一個(gè)研究熱點(diǎn)。在碳酸甘油酯的多條合成路線中，催化甘油的氧化羰化不僅具有較高的原子利用率，而且有利于實(shí)現(xiàn)合成過程的綠色化，比較符合環(huán)境友好和可持續(xù)的發(fā)展理念。目前，一些均相催化劑能夠?qū)崿F(xiàn)催化甘油的氧化羰化合成碳酸甘油酯，但是存在催化劑分離回收的困難；而多相催化體系的研究還較少，主要集中在幾種

2、負(fù)載型鈀催化劑上，但載體的結(jié)構(gòu)性質(zhì)對鈀催化性能的影響仍不清楚，因此，發(fā)展新型的負(fù)載型鈀催化劑將是氧化羰化合成碳酸甘油酯研究的重要方向。
　　本論文工作首先篩選了實(shí)驗(yàn)室已有的多種無機(jī)和有機(jī)載體負(fù)載的鈀催化劑，發(fā)現(xiàn)高比表面的多孔有機(jī)聚合物負(fù)載的鈀催化劑具有較好的催化活性。在此基礎(chǔ)上，設(shè)計(jì)合成了五種氮、膦功能化的微孔有機(jī)聚合物負(fù)載鈀催化劑，即采用鄰菲羅啉（phen）與苯、三苯基苯合成含氮的微孔有機(jī)聚合物，采用三苯基膦（PPh3）與苯、三

3、苯基苯合成含膦的微孔有機(jī)聚合物，以及采用鄰菲羅啉與三苯基膦合成含氮膦雙功能的微孔有機(jī)聚合物來分別負(fù)載鈀催化劑。通過對比考察這五種負(fù)載型鈀催化劑的催化活性差異來研究載體與鈀之間的相互作用及催化劑的構(gòu)效關(guān)系。研究發(fā)現(xiàn)，含氮的有機(jī)聚合物負(fù)載鈀催化劑的活性明顯高于含膦聚合物負(fù)載鈀催化劑，前者中鈀主要以Pd0的納米顆粒形式存在，而后者主要以Pd2+存在，因此Pd0是反應(yīng)的主要活性組分。通過考察不同類型載體、不同鈀負(fù)載量催化劑的活性差異，篩選出了催