環(huán)己胺的合成研究.pdf

1、環(huán)己胺是一種用途廣泛的有機化工原料和精細化工中間體。經過大量文獻資料的查詢,對六種環(huán)己胺的合成方法進行綜合比較,提出了經濟合理、目前較可能實現(xiàn)工業(yè)化的合成路線。即以環(huán)己醇為原料,在臨氫狀態(tài)下,通入過量的氨氣,實現(xiàn)環(huán)己醇的催化氨解,得到環(huán)己胺、二環(huán)己胺。加氫脫氫催化劑是環(huán)己醇催化氨解的核心,通過相關文獻資料的綜合,篩選確定采用以Cu和Ni為活性物的有載體金屬氧化物作為催化劑,制備、篩選得到CuO/NiO/γ-Al2O3催化劑,其活性成份重

2、量比為:Cu/Ni/Al2O3=18/15/67,經評價表明:該環(huán)己醇催化氨解催化劑具有優(yōu)良的催化性能。本文闡述了環(huán)己醇催化氨解法合成環(huán)己胺、二環(huán)己胺的反應機理,提出較為系統(tǒng)的分析方法,設計小試裝置、合成環(huán)己胺,小試結果環(huán)己胺的選擇性為80～90％,二環(huán)己胺的選擇性為5～15%,環(huán)已胺和二環(huán)己胺的總選擇性≥97%,單程收率≥90%。以環(huán)己胺為目標產物時,最佳反應溫度190℃、空速0.3h-1、氨醇比8:1、反應壓力0.8MPa、臨氫狀況

3、1:1;以環(huán)己胺和二環(huán)己胺同為目標產物時,最佳反應溫度190℃、空速0.4h-1、氨醇比6:1、反應壓力0.9MPa、臨氫狀況1:1;摸索提高二環(huán)己胺產出比例的工藝條件,精制分離得到純度≥99.5%的環(huán)己胺、純度≥95%的二環(huán)己胺。通過熱力學的初步分析,知道環(huán)己醇催化氨解合成環(huán)己胺的反應為放熱反應,其反應熱為2774cal/mol。本文設計的中試裝置驗證了小試裝置的放大情況,環(huán)己胺和二環(huán)己胺的單程總收率可達92%以上;探索了未轉化環(huán)己醇