NaBH-,4--Me-,2-SO-,4--B（OMe）-,3-還原體系的研究.pdf

1、羥基取代芳香羧酸類(lèi)化合物的還原在許多藥物中間體和功能材料的合成中有廣泛的應(yīng)用，但是一直沒(méi)有簡(jiǎn)便的還原方法。本文使用一種新型的還原體系-NaBH<,4>/Me<,2>SO<,4>/B(OMe)<,3>體系，研究了羥基取代芳香羧酸類(lèi)化合物的一步還原；同時(shí)用NaBH<,4>/Me<,2>SO<,4>體系原位制備含有硫酸單甲酯鈉鹽的硼烷溶液與CBS催化劑相結(jié)合，研究了潛手性酮的不對(duì)稱(chēng)還原。 本文以硼氫化鈉和硫酸二甲酯為原料在四氫呋喃中反

2、應(yīng)，原位制備了含有硫酸單甲酯鈉鹽的硼烷溶液，并由<'11>B-NMR分析，硼氫化鈉反應(yīng)完全。以對(duì)羥基苯甲酸為底物，分別考察了硼酸三甲酯的用量和NaBH<,4>/Me<,2>SO<,4>的用量對(duì)反應(yīng)結(jié)果的影響，確定了還原對(duì)羥基苯甲酸的最佳條件為：NaBH<,4>/Me<,2>SO<,4>/B(OMe)<,3>/對(duì)羥基苯甲酸=2/2/2/1。而水楊酸由于羥基與羧基的鄰位效應(yīng)，只需要1.1倍的硼酸三甲酯，所以水楊酸的還原條件為：NaBH<,4

3、>/Me<,2>SO<,4>/B(OMe)<,3>/水楊酸=2/2/1.1/1。在最佳條件下，研究了一系列羥基取代羧酸的還原，得到了74-98％的分離收率，并發(fā)現(xiàn)供電子基團(tuán)使反應(yīng)加快，吸電子基團(tuán)使反應(yīng)變慢，脂肪酸比芳香酸容易還原。硼酸三甲酯的加入能夠?qū)αu基起到原位保護(hù)的作用，NaBH<,4>/Me<,2>SO<,4>/B(OMe)<,3>體系實(shí)現(xiàn)羥基取代芳香羧酸類(lèi)化合物高收率的一步還原，并探討了還原機(jī)理。 此外，本文以NaBH<