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1、超高鹽榨菜廢水具有高鹽度、低pH、高有機(jī)物和高氮磷的特點(diǎn),以及存在氮雜環(huán)類等難降解有機(jī)污染物。目前,榨菜廢水主要采用生物法處理,但廢水的高鹽度和鹽度波動(dòng),影響生物處理系統(tǒng)的穩(wěn)定性。因此,考慮通過物化預(yù)處理方法,降低鹽度、提高pH、去除難降解有機(jī)物,利于后續(xù)生物處理。開展超高鹽榨菜廢水物化預(yù)處理工藝研究,考察微電解、二維電解和三維電極法物化預(yù)處理單元的可行性,進(jìn)行工藝優(yōu)化和機(jī)理研究,研究“三級(jí)微電解-二維電解”物化預(yù)處理組合工藝處理效能,
2、進(jìn)行“三級(jí)微電解-生物”物化-生物組合工藝試驗(yàn)研究。
微電解單因素試驗(yàn)得出,在原水pH、鐵水體積比1:1、鐵炭體積比1:1和反應(yīng)時(shí)間30 min時(shí),去除效果較佳,COD、氨氮、磷酸鹽和TN去除率分別為36%-45%、34%-42%、97%-99.9%和34%-53%,鹽度去除率為22%-25%,出水pH升高1-2;多級(jí)微電解串聯(lián)試驗(yàn)表明,串聯(lián)級(jí)數(shù)為3時(shí)去除效果提高顯著;正交試驗(yàn)表明,各因子對(duì)COD和氨氮去除率影響順序?yàn)椋鸿F
3、水體積比>初始pH>反應(yīng)時(shí)間>鐵炭體積比。填料掃描電鏡和能譜分析發(fā)現(xiàn),反應(yīng)后鐵炭表面被沉淀物覆蓋,自來水沖洗后,沉淀物減少,填料恢復(fù)活性;反應(yīng)后鐵炭表面出現(xiàn)Na、P和Cl;沉淀產(chǎn)物XRD結(jié)果表明,磷酸鹽是以Fe3(PO4)2沉淀形式被去除。
微電解機(jī)理研究表明,在原電池反應(yīng)、氧化還原、電附集、鐵離子絮凝沉淀和氫氣氣浮等共同作用下,有機(jī)污染物被降解轉(zhuǎn)化或去除。GC-MS結(jié)果表明,原水中有機(jī)污染物大部分含有苯環(huán),其中氮雜環(huán)化合
4、物5種,氮硫雜環(huán)化合物1種,酚類3種,均為難降解污染物,預(yù)處理出水有機(jī)物種類去除率53.8%,其中氮雜環(huán)化合物種類去除率80%。有機(jī)物相對(duì)分子量結(jié)果表明,微電解可使大分子有機(jī)物轉(zhuǎn)化為小分子有機(jī)物,并去除部分小分子有機(jī)物。因此,微電解法對(duì)超高鹽榨菜廢水中的難降解有機(jī)物具有良好的去除效果。
二維電解單因素試驗(yàn)表明,在原水pH、電流密度156 mA/cm2,極板間距1.5 cm、極水比0.8 dm2/L、電解時(shí)間120 min時(shí)
5、,去除效果較佳,COD、氨氮和磷酸鹽去除率分別為55.74%、99.77%和88.71%,pH由5.07升高為9.54,鹽度由7.02%T降為6.39%;通過電流密度對(duì)氨氮和COD能耗和陽極效果的影響分析,得出氨氮可以采用前期高電流密度,后期低電流密度的運(yùn)行模式電解,在電流密度156mA/cm2,電解30 min時(shí),氨氮能耗最低96 kW·h/Kg,陽極效率最高8.47 g/h·m2·A:電流密度為156 mA/cm2時(shí),COD能耗最低
6、和陽極效率最高。三維電極單因素試驗(yàn)表明,在原水pH、廢水600 mL、電流8A、活性炭填充量250 g、極板間距6.5 cm、電解時(shí)間150 min時(shí),處理效果較佳,COD、TN和磷酸鹽去除率分別為76.47%、89.48%和97.81%;電流為8 A時(shí),COD能耗較低和陽極效率較高。
電解機(jī)理研究表明有機(jī)污染物是在直接氧化和間接氧化共同作用下降解的。通過電解過程中過氧化氫和游離氯檢測(cè)發(fā)現(xiàn),榨菜廢水中過氧化氫和游離氯濃度明
7、顯低于氯化鈉溶液,表明有機(jī)物降解過程中消耗了大量過氧化氫和游離氯,與間接氧化過程有關(guān)。GC-MS結(jié)果表明,電解出水污染物出峰位置與原水的相比有所變化,多環(huán)有機(jī)物全部轉(zhuǎn)化為單環(huán)或直鏈結(jié)構(gòu)有機(jī)物,說明在電解過程中,難降解有機(jī)物被降解轉(zhuǎn)變?yōu)橐捉到庵虚g產(chǎn)物。有機(jī)物相對(duì)分子量分布表明,二維電解也可使大分子有機(jī)物轉(zhuǎn)化為小分子有機(jī)物,同時(shí)去除部分小分子有機(jī)物。三維電極UV-Vis分析認(rèn)為部分有機(jī)物可能被直接氧化為二氧化碳。因此,電解法可轉(zhuǎn)化去除廢水中
8、難降解有機(jī)污染物。
在微電解、二維電解和三維電極法三種物化預(yù)處理小試試驗(yàn)基礎(chǔ)上,進(jìn)一步開展“三級(jí)微電解-二維電解”物化預(yù)處理組合工藝小試和中試研究,中試出水COD、氨氮、TN和磷酸鹽去除率分別為79.41%、86.08%、81.71%和99.65%,pH由4.37升高為6.87,鹽度由6.53%下降為2.09%。可知,該組合工藝出水鹽度下降,pH升高,COD和氮磷濃度降低,適宜采用生物法處理。
由物化-生物組
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