利用甾體皂苷元降解廢棄物合成(R)-4-甲基-2-重氮-5-芐氧基戊酸甲酯等手性合成子的研究.pdf

1、不對(duì)稱合成為當(dāng)今有機(jī)合成界炙手可熱的焦點(diǎn)，其中利用價(jià)廉、易得的天然手性源引入不對(duì)稱因素具有其獨(dú)特的優(yōu)點(diǎn)。我們小組開發(fā)的以雙氧水清潔降解甾體皂甙元方法不僅可以減少對(duì)環(huán)境的污染，還可以回收手性小分子片段。該手性小分子片段可經(jīng)過(guò)進(jìn)一步轉(zhuǎn)化成為更有合成價(jià)值的手性合成子，為甾體皂甙元資源合理利用提供新的思路。
　　 本論文主要以甾體皂甙元降解得到的(R，R)-4-甲基-2-羥基-戊酸內(nèi)酯2-2為原料合成一些具有重要合成價(jià)值的手性合成子。論

2、文的工作主要包括以下部分：
　　 1.以(R，R)-4-甲基-2-羥基-戊酸內(nèi)酯2-2為原料，根據(jù)已有的方法將其轉(zhuǎn)化為(R)-4-甲基-5-芐氧基-2-羰基戊酸甲酯2-4，然后將化合物2-4與對(duì)甲苯磺酰肼反應(yīng)生成相應(yīng)的腙，再進(jìn)一步與碳酸鉀反應(yīng)，最終以2步95％的總收率得到手性合成子(R)-4-甲基-5-芐氧基-2-重氮戊酸甲酯2-7。
　　 2.考察了(R)-4-甲基-2-重氮-5-芐氧基戊酸甲酯2-7與醋酸銠的反應(yīng)，以

3、72％的收率得到了手性合成子(R，Z)-4-甲基-5-芐氧基-2-戊烯酸甲酯3-2。
　　 3.利用“一鍋煮”法，(R)-4-甲基-5-芐氧基-2-羰基戊酸甲酯2-4與LDA和亞硝酸異戊酯反應(yīng)，以25％的收率得到少兩個(gè)碳原子的1，3雙官能團(tuán)手性合成子(R)-2-甲基-3-芐氧基丙腈4-1。
　　 4.從甾體皂甙元降解得到的(R，R)-4-甲基-2-羥基-戊酸內(nèi)酯2-2出發(fā)，經(jīng)過(guò)甲酯化、硅基保護(hù)、鋁鋰氫還原、丙酮叉保護(hù)、碘