磺化杯[n]芳烴與某些客體分子相互作用的光譜學(xué)研究.pdf

1、杯芳烴是杯狀的超分子主體，是通過(guò)甲醛與苯酚發(fā)生對(duì)位取代縮合而成。由于杯芳烴在多個(gè)位點(diǎn)上都可以形成氫鍵，構(gòu)象特殊且容易發(fā)生靜電作用，使杯芳烴成為一種重要的主體分子。本文應(yīng)用熒光分光光度法、核磁滴定法及密度泛函理論計(jì)算等手段研究了磺化杯芳烴與某些客體分子的包合作用，并研究了各種條件對(duì)包合作用的影響。在此基礎(chǔ)上探討了磺化杯芳烴與客體分子相互作用的機(jī)理。為進(jìn)一步研究杯芳烴與其他客體分子的相互作用提供一定的理論依據(jù)。本論文的主要研究?jī)?nèi)容如下：

2、r>　　1.緒論主要介紹了杯芳烴的構(gòu)象、衍生物、分子自組裝、分子識(shí)別等方面的應(yīng)用，同時(shí)介紹了磺化杯芳烴的性質(zhì)。
　　2.通過(guò)熒光分光光度法和核磁共振研究了3種磺化杯芳烴（SCnA,n=4,6,8)與鹽酸可卡因的包合作用。發(fā)現(xiàn)將3種磺化杯芳烴分別加入鹽酸可卡因時(shí)，鹽酸可卡因的熒光強(qiáng)度均呈現(xiàn)明顯的下降趨勢(shì)。通過(guò)對(duì)3種主客體分子相互作用工作曲線的研究，確定了3種磺化杯與鹽酸可卡因的包合比均為1:1。本文詳細(xì)的研究了pH、離子強(qiáng)度、試劑濃

3、度、溫度、試劑添加順序及反應(yīng)時(shí)間等因素對(duì)包合作用的影響，還通過(guò)密度泛函理論計(jì)算建立了主客體包合的分子模型，并通過(guò)核磁共振得以驗(yàn)證。
　　3.采用熒光光譜法、熱力學(xué)參數(shù)計(jì)算等多種手段對(duì)兩種磺化杯芳烴(SCnA,n=4,6)分別與鄰菲羅啉（Phen）的包合作用進(jìn)行了研究?？疾炝藀H、溫度和杯芳烴濃度等因素對(duì)包合作用的影響?？梢钥吹洁彿屏_啉分別加入磺化杯[4]芳烴和磺化杯[6]芳烴后，其熒光強(qiáng)度均明顯下降，故此說(shuō)明包合物的形成。通過(guò)在不

4、同溫度和pH下的穩(wěn)定常數(shù)及熱力學(xué)參數(shù)的計(jì)算，發(fā)現(xiàn)鄰菲羅啉與磺化杯[6]芳烴比與磺化杯[4]芳烴形成的包合物更穩(wěn)定。通過(guò)核磁共振證實(shí)了鄰菲羅啉進(jìn)入磺化杯芳烴的憎水空腔，這一結(jié)論又被分子模型計(jì)算證實(shí)。
　　4.對(duì)磺化杯[4]芳烴與阿司咪唑所形成的包合物的光譜行為進(jìn)行了研究。包合物 Plot of1/(F-F0)vs.1/[SC4A]作圖以及其工作曲線的研究表明：磺化杯[4]芳烴與阿司咪唑形成了1:1的包合物?？疾炝藀H、離子強(qiáng)度、表面